【摘 要】
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Meso-(对-羟基苯基)卟啉是一系列很重要的卟啉，它们可用作光敏剂，催化剂及光动力学治疗癌症的药物等。因此对其光化学和光物理性质的研究一直备受人们所关注。 人们很早就发
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Meso-(对-羟基苯基)卟啉是一系列很重要的卟啉，它们可用作光敏剂，催化剂及光动力学治疗癌症的药物等。因此对其光化学和光物理性质的研究一直备受人们所关注。
人们很早就发现Meso-(对-羟基苯基)卟啉的电子吸收谱不仅受pH而且也受溶剂影响。因为它们有两种可以电离的质子，也就是在周边区酸性比较强的苯酚质子和在卟啉大环内部两个N-H基团上的吡咯质子。
溶液的pH值在6-7，这些卟啉的电子吸收谱就是典型的“正常吸收谱”，这种谱出现的原因可用四轨道模型来解释。当加入NaOH溶液到这些卟啉的DMF或者DMF-H2O(V：V=1：1)混合溶液，它们的电子吸收谱发生了很大的改变。尽管有一些人试图澄清光谱变化的原因，然而，试验证据迄今未见报道。
本论文利用实验和理论相结合的方法研究了一系列Meso-(对-羟基苯基)卟啉((OH)1PH2，cis-(OH)2PH2，(OH)3PH2和(OH)4PH2))在不同碱性溶液中的分子，振动和电子结构变化，为解释电子光谱变化提供了依据。具体工作如下：1.当用NaOH在DMF-H2O(V：V=1：1)混合溶剂中对系列羟基苯基卟啉进行光谱滴定时，在可见区出现明显增强，红移的新带，在近可见区Soret带变宽或者劈裂。光谱滴定和共振拉曼与傅立叶变换红外实验指出：在这个溶液中，只有这些羟基苯基卟啉的苯酚质子能被中和，这些脱质子化的羟基苯基卟啉就是hyperporphyrin(Hyperporphyrins就是在λ＞320nm区出现额外吸收带的卟啉，且这些吸收带并不源于卟啉的π→π*跃迁)。额外的吸收带由(π(酚氧阴离子)→π*(卟啉))电荷转移跃迁产生。
2.当光谱滴定在纯的DMF中进行时([NaOH]=0.04M)，电子吸收谱转变成类似于酸性溶液中的三带谱。我们推断：酸型三带谱的形成可能和吡咯质子的脱离有关。然而，吡咯质子是很弱的酸(pK＞15)，一般的文献认为只有在醇钠的存在下，吡咯质子才可能中和。RR和1NMR实验说明：由于象DMF这样的一个质子惰性溶剂可以削弱卟啉相对NaOH的碱性，在纯的DMF中，这些羟基苯基卟啉的N-H质子也能被中和，并和两个Na+配位形成钠卟啉配合物。因此，光谱由hyperporphyrin谱转变为三带的金属卟啉谱。我们第一次在存在少量水的情况下，用NaOH处理羟基苯基卟啉溶液得到稳定的碱金属卟啉配合物并报道了它们RR和1HNMR谱。
3.为了预测溶剂对这些脱质子化的对羟基苯基卟啉电子吸收谱的影响，在这个工作中，我们研究了这些对羟基苯基卟啉在[NaOH]=0.04M的一系列比例不同的DMF-H2O双元混合溶剂中的电子吸收谱的变化，并研究了这个过程的RR和FTIR光谱变化成功地解释了电子吸收谱变化的原因。
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