【摘 要】
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利用离子速度影像技术并结合共振增强多光子电离的方法研究C2H5Br、C2H5I、o,m,p-C6H4FBr和C6H5Br等卤代化合物的紫外光解动力学过程。C2H5Br和C2H5I等卤代烷烃在紫外激光作
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利用离子速度影像技术并结合共振增强多光子电离的方法研究C2H5Br、C2H5I、o,m,p-C6H4FBr和C6H5Br等卤代化合物的紫外光解动力学过程。C2H5Br和C2H5I等卤代烷烃在紫外激光作用下被激发到排斥态势能面发生直接断键解离，而o,m,p-C6H4FBr及C6H5Br等卤代芳香烃则受光激发后跃迁至束缚态S1，通过自旋一轨道耦合作用，无辐射跃迁至排斥态T1后解离。C2H5Br在231-267nm激光作用下，3Q0态和1Q1态之间存在着势能面交叉，并且存在的非绝热跃迁随波长的减小有递增的趋势。对C2H5I，实验测量了I、I*和C2H5在245-283nm激光作用下的离子影像。研究发现解离产物I*通道对应于较“冷”的C2H5内能态，而解离产物I通道则对应于较“热”的C2H5内能态。由于势能面交叉几率随激光波长的增加有增大的趋势，本文推测势能面的交叉区域应靠近解离通道的出口。o,m,p-C6H4FBr和C6H5Br在266nm激光作用下的光解存在两种解离通道。与溴苯相比，氟溴苯上的氟原子显著加快了解离的速度，并且氟原子在苯环上的位置的不同对解离速度也有显著影响。
为了深入研究分子在解离态势能面上的演化过程，本文新建了光电子影像装置，能量分辨率达到1.5％。此外笔者还建成了一台飞秒非共线相位匹配光参量放大器，实现了固定波长为800nm的飞秒激光在可见波段和紫外波段的波长连续可调。在今后的研究中，将采用飞秒时间分辨的泵浦-探测技术与离子速度影像和光电子影像相结合开展超快反应动力学的研究。
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