若干含氮金属配合物和含羧基化合物的结构和介电性质研究

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相变材料,尤其是铁电材料,具有广泛的应用。铁电化合物是一类具有特殊介电、热释电、压电、二阶非线性和铁电等性质的物质。铁电材料与其他材料不同之处在于,它的自发极化可以在外加电场作用下被反转,产生电滞回线。由于铁电材料具有这些丰富的性质,所以被作为一类先进功能材料而备受关注。对于铁电材料的研究,无论在理论上还是技术上都具有重要的意义。对于铁电材料的寻找,目前大部分的方法就是通过性质的表征,一步步证实该物质是否是铁电材料。已知大部分铁电材料都具有相变,在相变点附近,会出现明显的物理性质的变化。其中,介电常数的异样是铁电相变的重要标志之一。为此,我们通过合成一系列具有潜在相变的化合物,来寻找铁电化合物。  氢键型铁电体是一类铁电体,一般含有O-H…O、N-H…O或N-H…N形式的氢键。含羧基基团的化合物能够提供丰富的氢键作用,而含氮有机物除了能够提供氢键之外,还能很好地和金属形成配位。基于有序-无序型或氢键型的化合物能够表现出丰富的相变行为和铁电性质。  本文以哌嗪及其衍生物和羧酸作为构筑单元,合成了一系列含哌嗪基团的金属配合物和含羧基化合物,从结构和介电性质方面研究了其可能的相变行为。研究内容包括:  1.用哌嗪及其衍生物与卤化镉制备了6个化合物:C4H13CdCl3N2O(1)、C4H13CdBr3N2O(2)、C4H11CdI3N2(3)、C15H22CdCl2N6(4)、C5H15Br3CdN2O(5)、C10H28Br6CdN4(6)。对这6个化合物进行了晶体结构及介电性质的表征,其中1、2、4和5的CdⅡ离子具有相似的配位环境,与两个桥连的X-(X=Cl,Br)离子形成一维链,而哌嗪及其衍生物即被质子化又与CdⅡ离子配位。虽然化合物3中CdⅡ离子与质子化的哌嗪配位,但未能形成一维链。而化合物6中CdⅡ离子与四个Br-离子形成四面体结构,N-甲基哌嗪全部质子化。介电测量表明,化合物1和2分别在-40℃和-32℃出现介电异常;化合物6在-33℃~-18℃时出现介电异样。  2.用羧酸与胺制备了8个化合物:C11H10N2O4(7)、C14H18N4O6(8)、C14H16N4O5(9)、C18H22N2O8(10)、C8H11NO3(11)、C8H10N2O4(12)、C34H34N4O12(13)、C13H11NO5(14)。对这8个化合物进行了晶体结构及介电性质的表征。介电测量表明,化合物7在390 K~400 K出现介电异常,并用DSC及变温结构测量加以验证。化合物8在125℃~130℃出现介电异常;化合物10在-80℃-40℃出现介电异常。
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