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对水环境中农药类内分泌干扰物问题产生的背景,农药类内分泌干扰物的特点,农药类内分泌干扰物对人和野生生物的有害影响及其影响机理,以及水环境中农药类内分泌干扰物迁移降解途径和监测方法等作了评述。
建立了固相萃取一气相色谱法测定表面水中多种农药类内分泌干扰物(Endocrine Disrupting Pesticides)新方法。采用Oasis(R)HLB固相萃取小柱提取和净化,用GC/ECD检测,GC/MSD进一步定性证实水样中的农药类内分泌干扰物。选择农药包括有机氯类(如滴滴涕、六六六、三氯杀螨醇、艾氏剂、异狄氏剂、狄氏剂、七氯、环氧七氯、硫丹、氯丹、异狄氏醛、硫丹硫酸酯、六氯苯(HCB)、甲氧滴滴涕等),氨基甲酯类(如甲草胺、异丙甲草胺、乙草胺),除虫菊酯类(如氯氰菊酯、速灭菊酯、溴氰菊酯),及其它(如氟乐灵、除草醚、毒死蜱)等。该方法操作较为简单、样品的提取、浓缩、净化步骤简化,能够实现31种农药类内分泌干扰物同时检测的新方法。方法检测限0.05-0.50μg/L。添加回收率(0.05,0.10和5.0μg/L三个水平平均值)为69%~101%,相对标准偏差低于10%。该方法应用到测定来自北京官厅水库的水样,结果表明,在官厅水库中31种农药类内分泌干扰物总浓度为48.8~890 ng/L,平均295 ng/L。
在农药多残留分析方法基础上,建立了同时分析检测底泥中31种农药类内分泌干扰物的简便、准确、灵敏的测定的方法。通过超声辅助提取一固相萃取一GC/ECD检测-GC/MSD检测证实的方法分析底泥中31种农药类内分泌干扰物,方法操作较为简单、样品的提取、浓缩、净化步骤简化。在该试验中,湿的底泥样品直接提取,避免了风干过程导致的分析目标物的损失,也缩短了分析测试时间,使样品前处理既快速又方便。该方法检测限0.20-0.70 ng/g干重。添加回收率为69%~101%,相对标准偏差低于15%。该方法应用到测定来自北京官厅水库的底泥和北京郊区田野排水渠底泥样品。在官厅水库中底泥中31种农药类内分泌干扰物总浓度为7.59-36.0(ng/g,dry wt),平均11.2 ng/g(dry wt)。北京北郊田野排水渠底泥中31种农药总浓度为15.4~38.1 ng/g,平均23.7 ng/g。
研究了北京官厅水库中农药类内分泌干扰物的组成、分布和特征。结果显示官厅水库及其支流水体受到轻度农药污染。在所有被分析的农药中,p,p-DDE,o,p-DDT,β-HCH,γ-HCH,硫丹和艾氏剂在表面水中浓度较高,而p, p-DDT,δ-HCH,β-HCH,p, p-DDE,p,p-DDT和硫丹在底泥中浓度较高。
在中国禁止或限制使用20多年后,官厅水库及其支流水体仍然受到OCPs轻度污染,但低于中国1~3级表面水标准。研究了官厅水库中有机氯农药在表面水-孔隙水-底泥系统中的分布。结果表明:在官厅水库不同的地点,OCPs差异较大。底泥中OCPs浓度比表面水高得多。底泥是水库中OCPs的一个污染源,底泥中农药通过底泥孔隙向表面水扩散。通过计算取样点各农药现场底泥—孔隙水平衡分配系数logKoc值,并与相应的log Koc值比较,发现一些取样点现场底泥—孔隙水平衡分配系数l ogKoc值与相应的log Koc值差异较大,在底泥与孔隙水中农药浓度明显的不平衡,预料在这些取样点所在区域有OCPs从底泥向表面水扩散的趋势。水库周边较多的农业活动,也可导致水中农药浓度提高。为了修复官厅水库作为北京市饮用水资源,减少由于农药污染对环境的危害,在水库中限制航运和渔业等很有必要。
从农药在官厅水库各取样点的分布可以推断官厅水库中农药污染的可能途径。官厅水库以及各支流周边地区及农田排水渠是水库中农药的重要来源。有机物对水环境中农药的分布有重要影响。为了减少污染和水生生物对内分泌干扰物的暴露,需要定期的进行监测,减少农药的使用,在库区限制航运和渔业,提高环境保护措施。