孔径及组成对有序介孔碳修饰电极电化学行为的影响研究

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有序介孔碳(OMC)是最近发现的一类新型的介孔材料,1999年其合成方法首次被Ryoo等人报道。由于介孔碳具有较高的比表面积、有序的孔径分布,同时具有较高的机械强度、较强的吸附能力,可应用于催化、储氢、吸附等领域。与其他介孔材料(比如介孔硅)相比,有序介孔碳的酸碱稳定性良好,其合成模板SBA-15非常便宜,合成方法简单,很容易制得,有序介孔碳本身是很好的良导体,具有较好的导电性,被越来越多的用于研究物质的电化学行为。我们用SBA-15介孔材料做模板,以蔗糖为碳源,通过改变蔗糖与模板的质量比(x)合成了三种不同孔径特征的介孔碳(OMC-x)。蔗糖与模板的质量比为0.6,1.25和3,对应合成的介孔碳分别表示为OMC-0.6,OMC-1.25和OMC-3。我们使用了粉末X-射线衍射、氮气吸附-脱附和拉曼光谱对三种介孔碳进行了表征。对苯二酚(HQ)在三种OMC-x修饰玻碳电极上表现出了很好的电化学活性。我们利用铁氰化钾氧化还原体系也证明了OMC-0.6具有较优越的电化学性质,随后我们在OMC-0.6/GC电极上系统地研究了对苯二酚的催化氧化行为。对苯二酚在OMC-0.6/GC修饰电极的检出限为文献报道中,电化学法检测对苯二酚的最低值:31.4 nmol L-1 (pH 2.00),这使OMC-0.6/GC修饰电极可能成为一种灵敏的对苯二酚电化学传感器。另外,我们同样以SBA-15介孔材料做模板,以蔗糖为碳源,在合成介孔碳过程中加入一定量硝酸钴的乙醇溶液,经离心、二次碳化、去模板后形成钴氧化物掺杂的有序介孔碳,记作OMC-Co。以阳离子交换聚合物Nafion为分散剂,很容易地将有序介孔碳及功能化的有序介孔碳分散在水中,把该分散液涂覆在玻碳电极(GC)表面制得修饰电极。我们采用循环伏安、线性扫描等方法比较研究了磷酸缓冲溶液(PBS)中,还原型谷胱甘肽(GSH)在GC、Nafion/GC、OMC/GC和OMC-Co/GC电极上电化学行为。与GC和Nafion/GC电极相比,OMC/GC和OMC-Co/GC电极对GSH都有明显的催化作用,只出现一个氧化峰,但GSH在OMC-Co/GC电极的氧化峰电流大大增加,是OMC/GC电极上氧化峰电流的4.2倍。在pH 3.98 PBS中,OMC-Co/GC电极对GSH的响应稳定。
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