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蔬菜是人们日常饮食中必不可少的食物之一,可以提供人体所必需的多种维生素和矿物质,但蔬菜在田间生产期间容易受到真菌、病原菌等多种微生物的感染,导致采摘后易霉变腐败,因此保鲜剂在蔬菜采摘后发挥着重要的作用。保鲜剂常被制成各类制剂或喷洒于蔬菜表面,或直接将蔬菜浸泡于其中,或添加到蔬菜包装材料中,但这些措施都易造成蔬菜及其加工制品的保鲜剂残留。蔬菜保鲜剂主要分为天然保鲜剂和化学保鲜剂,天然保鲜剂包含茶多酚、甲壳素及其衍生物、溶菌酶、香辛料抗菌制剂等。相对于天然保鲜剂,化学保鲜剂具有设备简单、投资小、成本低等优点,因此在蔬菜生产和贮藏中使用广泛。但化学保鲜剂大多有毒性和残留,对人体健康产生不利影响,其使用量与残留量必须严格控制才能够保证食品安全。人们评价保鲜剂不再局限于它对农产品的防腐效果和提高销量的经济效益上,而更着重于无损害环境和健康的社会效益。因此,蔬菜中保鲜剂残留的检测有着极其重要的意义。国标中对于蔬菜保鲜剂残留定量的种类不多,且定量限相对较高。由此,更多种类蔬菜的检测、低定量限、多种保鲜剂同时检测成了发展的需求,这不仅可以保障蔬菜的进食健康,还可以减少人力、物力的大量损耗等。重庆产蔬菜除满足本地需求外,还远销中国香港和台湾、韩国、日本等地。内陆蔬菜出口长距离运输容易腐败霉变,不规范使用或滥用蔬菜保鲜剂可能导致该类药物超标,危害人们的身体健康。众多的检测项目和较长的检测周期不仅给新鲜蔬菜原料收购、出口通关带来不便,还导致蔬菜保鲜品质下降以及经济损失等。如何缩短蔬菜检验的周期,对快速检测提出了新的要求。第一部分GC-MS同时测定出口蔬菜中的16种保鲜剂目的:采用快速样品前处理技术(Qu ECh ERS)结合气相色谱-质谱法(GC-MS)建立出口蔬菜中16种保鲜剂残留量的快速检测方法。方法:以叶菜类、茄果类、豆类、瓜类和块茎类出口蔬菜为原料,样品经乙腈提取,Qu ECh ERS除杂净化,用GC-MS外标法定量。石英毛细管柱:DB-5 MS柱(30 mm×0.25 mm,0.25μm);载气:高纯度氦气;流速:1.2 m L/min;进样体积:1μL,不分流进样;进样口温度:250℃;离子源:EI源,电离能量70 e V;离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;接口温度:280℃;溶剂延迟:5 min。结果:16种保鲜剂在0.02~2 mg/L的范围内线性关系良好,相关系数为0.9990~0.9997,检测限(LOD)在0.004~0.965μg/kg范围内,定量限(LOQ)在0.013~3.217μg/kg范围内。以0.05、0.1、0.25 mg/L添加浓度水平进行方法学验证,回收率为70.0%~123.3%,相对标准偏差为0%~16.9%。结论:本方法具有快速、简便、灵敏度高等特点,能满足出口蔬菜中16种保鲜剂残留的检测要求。第二部分UPLC-MS/MS同时测定出口蔬菜中的18种保鲜剂目的:建立蔬菜中18种保鲜剂的UPLC-MS/MS测定方法。方法:以叶菜类、茄果类、豆类、瓜类和块茎类出口蔬菜为原料,样品经正己烷-乙酸乙酯(1:2,V/V)提取,分散固相萃取除杂净化,用UPLC-MS/MS外标法定量。色谱柱:ACQUITY UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm);流动相:A-乙腈,B-2 mmol/L乙酸铵水溶液,梯度洗脱;流速:0.3 m L/min;柱温:40℃;进样量:1μL;质谱条件:电喷雾正离子检测模式(ESI+),电喷雾电压:5500 V;雾化气压力:50 Pa;气帘气压力:30 Pa;辅助气压力:50 Pa;离子源温度:550℃;碰撞室入口电压为10 V;电喷雾负离子检测模式(ESI-),电喷雾电压:-4500 V;雾化气压力:50 Pa;气帘气压力:30 Pa;辅助气压力:50 Pa;离子源温度:550℃;碰撞室入口电压为-10 V;结果:18种保鲜剂在5.0~100.0μg/L的范围内线性关系良好,相关系数为0.9904~1.0000,检测限(LOD)在0.04~4.16μg/kg范围内,定量限(LOQ)在0.13~13.85μg/kg范围内。以10、20、50μg/L添加浓度水平进行方法学验证,回收率为76.0%~120.0%,相对标准偏差(RSD)为0.3%~14.8%。结论:本方法可靠、灵敏、线性范围广,而且实用性强,可对蔬菜中18种保鲜剂进行定性和定量分析。