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本论文考察了烯烃骨架异构化催化剂的制备以及适宜反应的工艺条件,并对C5烯烃骨架异构过程的可行性及烯烃骨架异构反应过程进行了分析。
烯烃组分热力学平衡计算表明,直接采用FCC轻汽油C5馏分进行骨架异构化反应,对于减少加氢降烯烃过程中辛烷值的损失而言作用不甚明显;FCC轻汽油C5馏分骨架异构化过程的单程转化率不高,为20%~30%,为此应与消耗支链烯烃的工艺过程相结合,以提高直链烯烃单程转化率。
以1-戊烯模型反应物为原料,对所制备的催化剂进行的异构化性能评价表明,采用Si、B、Zr元素改性的Al2O3催化剂以及先Si后Al改性的复合Si-Al催化剂具有烯烃骨架异构性能。在制各较佳条件下,600℃焙烧2h,所制备的催化剂ISO-B3烯烃骨架异构催化性能相对较好。
确定了较适宜的反应条件:N2作载气,反应温度400℃,压力0.4MPa,载气体积空速(STP)3600h-1,原料液体质量空速12.0h-1。并在此条件下对ISO-B3催化剂进行了连续运转实验,表明该催化剂在所选择反应工艺条件下,具有初始活性好、选择性高且稳定的特点,但催化剂活性的稳定性不好,还需进一步改进。
通过对催化剂进行的表面能谱、碳含量、吡啶原位红外及NH3-TPD表征结果分析后认为,在所采用的反应条件下,L酸中心具有烯烃异构化的催化作用,中等强度的L酸中心有利于烯烃骨架异构化反应,强度较弱的L酸中心能促进烯烃的二聚或多聚反应;B酸中心可提高催化剂的活性,但对催化剂异构烯烃选择性存在不利影响;催化剂上活性中心数决定催化剂的反应活性。直链烯烃骨架异构化反应属于双分子正碳离子反应机理,主反应是C5烯烃的二聚与均裂。