论文部分内容阅读
金属-有机骨架(MOFs)是一类由金属离子与有机配体通过自组装形成具有无限网络结构的晶体材料。这类结构是通过配位键以及分子间的弱相互作用如π-π键作用、氢键作用而形成的。按照配位原子种类可将有机配体分为含氮杂环类中性有机配体与羧酸类有机配体。金属-有机骨架配合物因其结构的可预测性和可修饰性以及在客体交换、催化、气体储存、光致发光、非线性光学性、手性和磁性等方面的潜在应用价值，而引起广泛的关注。本文采用溶液法和水热合成两种方法，获得一个配体结构及选用不同的金属盐与含氮中性有机配体成功合成了8个配位化合物。通过红外光谱和单晶X-射线衍射对目标配合物进行了结构表征，并且对它们热稳定性和荧光性质进行了研究。 1、合成并表征了双咪唑桥联配体bibp(1)的单晶结构，同时配体bibp和bib与不同的金属盐反应得到了五个配合物:[Cd(bibp)(NCS)2](2)，[Mn(bib)(NCS)2](3),[Mn(bibp)2(NCS)2]·2H2O(4),[Cu(bib)(SO4)2](5)和[Cu(bib)(SO4)(H2O)][Cu(bib)(SO4)(H2O)2][Cu(bib)2(H2O)2]} SO4(6)。配合物2和配合物4有相同的中性配体bibp和不同的金属离子，但具有不同的结构。配合物2中bibp作为双齿桥联配体和Cd2+配位形成链状结构，相邻的两条链通过bibp连接形成二维层状结构。配合物4中bibp作为单齿配体和Mn2+配位，得到的是一个单核的结构。配合物3和配合物4有相同的金属离子和不同的中性配体，但两者具有不同类型的结构。配合物3中bib作为双齿桥联和Mn2+结合形成链状结构，相邻的两条链通过bib连接形成二维层状结构，配合物5是一个二维的层状结构，而配合物6是带有穿插的三维网络结构。 2、利用D-(+)-樟脑酸(D-H2cam)和刚性的桥联配体1，3，5-三咪唑基苯(tib)作为混合配体和碳酸镉CdCO3和碱式碳酸锌3Zn(OH)2·2ZnCO3反应，合成得到了两个配合物[Cd(D-cam)(tib)]·H2O(7)和[Zn3(D-cam)3(tib)2]·3H2O(8)。同时，还合成了具有类似D-(+)-樟脑酸结构的吡咯烷基二羧酸(pdc)配体，并用该配体和4，4-联吡啶一起作为混合配体和碱式碳酸铜CuCO3·Cu(OH)2反应，合成得到了配合物[Cu2(pdc)2(4，4-bipy)·2H2O](9)。配合物7是一个二维网络结构，而配合物8是一个三维网络结构。配合物9是一个手性的一维链状结构。配合物7和8都具有很好的热稳定性和荧光特性。