基材界面锚定功能性光引发剂的合成、表征及性能研究

来源 :南昌航空大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ct_1984tao1
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近年来,辐射固化技术因其具有高效、节能、环境友好等优点广泛应用于微电子、涂料、油墨、胶粘剂、光伏等领域。辐射固化包括紫外光固化和电子束固化。光引发剂是光固化体系重要组分,其发展备受关注。传统光引发剂使用时均匀分散在光固化体系中,体系与基材之间的结合主要依赖于体系中的单体和树脂。本文设计合成一种能够优先富集于基材界面(即涂层底部),且能吸收较长波长的光引发剂,使底层与中层固化几乎同步进行,从而提高体系固化后与和基材界面附着力。论文采用三或四步法,以能吸收长波光的磷酰氧光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(Lucirin TPO-L)为原料,通过碘化钠取代,制备中间体2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸(TPO-OH),再分别与含有增强界面作用的功能性基团的物质甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-560),1,4-丁二醇(BDO),及硫辛酸(thiocitic acid, TA)反应,制备了4种基材界面锚定功能性光引发剂TPO-GMA,TPO-Si,TPO-BDO和TPO-S,并对中间体和产物进行了紫外光谱,红外光谱,核磁共振谱,质谱等表征。紫外分析表明,所合成的4种新光引发剂因含有光引发剂TPO-L的主体结构,主要吸收波长在260-380nm之间,与TPO-L吸收谱保持一致,强度较强,表明新的基材锚定光引发剂具有较好的紫外光吸收性能。以TPO-GMA的合成为例,考察了合成反应的介质和温度对反应产率的影响,结果表明,反应的条件为:溶剂选用二氯甲烷,温度在25℃较为合适。TPO-BDO、TPO-S稳态光解实验显示,光照5分钟后分解较完全;TPO-L、TPO-Si的光固化动力学结果表明:光引发剂能快速引发单体TMPTA的光聚合,光聚合速率在1.5分钟达最大值。TPO-GMA、TPO-BDO、TPO-S对丙烯酸酯类单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)及双官能度聚氨酯丙烯酸酯(PU)的光引发自由基聚合实验结果表明,引发剂对单体/树脂的相溶性好,光引发效果好,光照60秒可达90%,高于商品光引发剂TPO-L,但低于商品光引发剂D1173。光引发剂在不同基材上的光固化结果显示,深层固化效果较好,界面附着力较好,可达2B标准。
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