聚乳酸混合溶剂膜的结晶性及机理性研究

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本论文采用了三氯甲烷与其它溶剂的混合溶剂溶解DL型聚乳酸颗粒来制备溶剂膜,制得了一系列不同结晶度的溶剂膜。所选用的其他溶剂是按极性大小来选择的,其由低到高的顺序排列依次为:四氯化碳、苯、乙酸乙酯、乙醇、丙酮和甲醇,本研究中所有使用的试剂都经过纯化,按聚乳酸颗粒占整体溶液的质量百分数为5%计算,极性溶剂和氯仿的质量配比关系分别为1:99、5:95和10:90,按此比例制备好一系列不同极性与配比关系的复合聚乳酸溶液,并控制好条件使其在一定的温度和压力下慢慢的把溶剂挥发,最后把制得的薄膜经真空干燥以及用液氮使其在低温下抽真空,除去溶剂,避免残留溶剂对其结晶度的影响。 论文内容如下: 1.聚乳酸薄膜的DSC检测分析在DSC仪器上做检测并从测试结果中分析发现:混合溶剂膜不但诱导促使聚乳酸产生了结晶,而且乙醇5%薄膜竟有38%的结晶度,但是在配比为1%的各薄膜中未发现冷结晶峰的出现,而且配比10%的各薄膜的结晶度均较5%的有大幅下降,因此分析说明:极性相近的复合溶剂有较高的结晶度(乙酸乙酯和乙醇),并且和极性溶剂自身的分子大小相关,极性相差大的溶剂诱导产生的结晶度就比较低,每一种复合溶剂的综合图都随添加量的增加曲线依次向低温区移动。 2.聚乳酸薄膜的DMA检测分析从DMA测试图中分析得出:总体的1%图中的储能模量和储存模量值都较原样的峰值低,5%图中的各模量峰值却有很大提高并且超过了对应的原样峰值,这是因为5%的各复合溶剂都对聚合物的诱导结晶起到了促使作用,活化了链段的运动促使了它的有序堆积,最终使聚合物产生了晶区,10%图中的各模量值却随着另一种溶剂相对量的加大急剧下降,说明这些复合溶剂在达到一定的配比后不再促使链段的进一步活跃运动,不会促进晶区的增长,反而彼此相对量差值的减小使体系的不均一性更加凸显,降低聚合物的各模量值,造成材料力学性能的下降。 3.聚乳酸薄膜表面形态观测把之前制好的薄膜用偏光显微镜进行观测发现:依靠单一氯仿溶剂制得薄膜没有发现有马尔他消光十字图像,这说明依靠氯仿单一溶剂没有诱导聚合物产生晶区,并且膜的表面有很多亮点这是溶剂挥发后留下的孔洞。然后对其它不同比例复合溶剂制得的薄膜进了分析观测,发现其表面都不同程度的布满了马尔他消光十字。并且图中的很多黑洞是混合溶剂挥发后留在聚合物内部的孔隙,并且孔隙的方位和大小和混合溶剂自身的相容性及溶剂的挥发性有关,如果相容性好和能够很好的控制挥发速率时,孔隙比较均匀且空洞比较均匀,但是如果相容性不好且环境不稳的话,就会造成孔隙大小不一分布也比较混乱的现象。 综上所述,依靠单一氯仿溶剂没有促使聚乳酸产生结晶,而用不同极性和配比关系的复合溶剂却得到了结晶度各异的聚合物薄膜,由于结晶度的差异使得薄膜的玻璃化转变温度、熔点、各模量值和tanδ曲线存在很大差异,并且影响了其降解性能。因此本实验可以从控制复合溶剂的极性和相对含量的关系上制备结晶度各异的聚乳酸薄膜,从而达到了使其达到适合不同力学性能要求的目的。
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