Zn-Ni-TiO2复合镀层制备及其光电效应研究

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TiO2的光生阴极保护作用已经被广泛关注,如何应用到实际中成为研究热点。锌镍合金镀层是一种新型的优良防护性镀层,适用于恶劣的工业大气和严酷的海洋环境中使用。本论文旨在研究添加剂在碱性电镀锌镍合金中的作用的基础上,优选配方。加入纳米二氧化钛,进行复合镀研究,以期获得高硬度、高耐蚀性的新型Zn-Ni-TiO2纳米复合镀层。同时探讨Zn-Ni-TiO2纳米复合镀层中TiO2的光电效应。本文采用动电位极化、光学显微镜、扫描电镜(SEM)、电子探针等方法研究了碱性条件下添加剂对锌镍合金镀液性能、镀层的宏观形貌、微观形貌、粗糙度、厚度和极化电阻等性能的影响。结果表明,乌洛托品作为第一类光亮剂,只能获得半光亮的镀层。香兰素作为第二类光亮剂及整平剂,具有整平作用,可获得结晶细致的镀层。糖精钠同时具有第一类光亮剂和应力消除剂的作用。二乙基己基硫酸钠作为表面活性剂,起到防止针孔的作用。正交分析确定了镀液中添加剂的最佳配方。用优选配方获得的镀层光亮,平整,含镍13%左右,具有较好的耐蚀性。采用动电位极化、光学显微镜、扫描电镜(SEM)、电子探针等方法研究了TiO2加入量、分散剂的加入量、电流密度、温度、搅拌速度对镀层表观形貌、微观形貌、粗糙度、厚度、硬度、极化电阻等镀层性能的影响,正交分析确定了Zn-Ni-TiO2纳米复合电镀的最佳工艺条件。与Zn-Ni镀层相比较,Zn-Ni-TiO2纳米复合镀层较为平整,镀层的硬度显著提高,耐蚀性也有所提高,光亮度下降。对TiO2加入后的作用机理进行了初步探讨,TiO2加入后可能改变了锌镍合金的异常共沉积机理,使电位较正的镍优先沉积,镀层的含镍量高于一般Zn-Ni镀层,造成镀层亮度下降。通过E-t曲线,电偶电流,极化电阻及交流阻抗方法研究了Zn-Ni-TiO2纳米复合镀层在5%的NaCl溶液中有、无紫外光照条件下的电化学性能,结果表明Zn-Ni-TiO2纳米复合镀层在紫外光的照射下会产生光生电流。与TiO2薄膜相比较,两者具有相似的光电效应。并对其机理进行分析,光生电流对镀层产生了一定的保护作用。
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