微孔/介孔分子筛应用于甲烷二氧化碳重整制备合成气的研究

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甲烷和二氧化碳为原料重整制备合成气,是将两种难活化的小分子转化成燃料气体,消除了两种主要的温室气体的同时又带来了经济效益和环境效益。鉴于微孔和介孔分子筛规整有序的孔道、大的比表面积,其作为载体已经在工业生产中广泛的应用。本文分别采用微孔和介孔分子筛作为催化剂载体,金属镍为活性主分,制备了多种催化剂样品,并且对其进行了一系列的表征,如XRD、BET、H2-TPR、CO2-TPD和XPS等。微孔分子筛探究实验中,制备了镍含量相同的Ni/ZSM-5、 Ni/BETA、Ni/Y和Ni/SiO2,考察了不同载体催化剂与反应温度的关系,结果显示Ni/ZSM-5的催化效果最优。然后制备镍含量不同Ni/ZSM-5,考察活性组分含量与重整反应的催化活性之间的关系,结果表明负载量为9%为最宜负载量。最后,实验制备了镍含量相同但是硅铝比不同的Ni/ZSM-5分子筛催化剂,探究硅铝比的差异对催化重整反应的影响作用。由实验结果可以看出,较低硅铝比的Ni/ZSM-5分子筛催化剂的效果优于较高硅铝比的分子筛催化剂。对几种介孔分子筛进行对比研究过程中,制备了镍含量相同的Ni/SBA-15、Ni/SBA-16、Ni/KIT-6,考察了不同载体催化剂与反应温度的关系,其中Ni/SBA-15活性最好。然后制备不同含量的Ni/SBA-15,考察活性组分含量与重整反应的催化活性之间的关系,结果表明15%为最宜担载量。用金属对Ni/SBA-15进行修饰,其中碱金属Mg、Sr和Ca对反应的活性影响不大。而K的加入大大降低了反应的转化率。稀土金属镧的加入提高了催化剂的活性,主要是由于形成的La203呈碱性,增强了对二氧化碳的吸附及交换,延迟或抑制积碳的形成。
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