以TiO2-Al2O3为载体的焦化蜡油加氢处理催化剂的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:shibin19860211
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延迟焦化由于其能够处理各种劣质渣油(重油)而被越来越广泛的被各大炼油企业用于石油的二次加工过程,随之而来的是大量焦化蜡油的产生。通常,焦化蜡油作为催化裂化或加氢裂化的掺炼原料,但由于其硫氮杂原子含量高,容易使裂化催化剂中毒失活而限制了在裂化原料中的掺炼比例。加氢处理是改善焦化蜡油可加工性能的重要途径。焦化蜡油中硫氮化合物含量较高,而且多存在于芳环结构中,因而C—N、C—S键较稳定,加氢脱硫及脱氮反应的活性较低。因此传统的加氢处理催化剂精制性能不够理想,为了能够适应石油行业发展的需要,开发一种高活性的加氢处理催化剂是亟待解决的问题。  本论文在实验室前期用pH摆动法制备氧化铝的基础上,提出采用pH摆动法制备钛铝复合氧化物载体的思路。从水解温度、焙烧温度和水解终点三方面优化了共沉淀法制备钛铝复合氧化物的基本条件,优化的制备条件为:水解温度为70℃,焙烧温度为500℃和水解终点pH值为8.0。  论文进一步对比考察了共沉淀法、分步沉淀法和沉积法制得的钛铝复合氧化物的性质差异,以CY分子筛及钛铝复合氧化物为载体,制备了NiW/Co-n,NiW/Sd-n和NiW/De-n系列催化剂。采用SEM、XRD、BET、H2-TPR、NH3-TPD、IR和UV-VisDRS对载体和催化剂的理化性质及反应性能进行了表征与评价。结果表明,在氧化铝表面进行TiO2修饰后,改善了载体与金属组分间的相互作用,使活性组分W物种的还原性能进一步的提高,表现为高活性相Ⅱ型Ni-W-O相还原温度的大幅降低,从而有利于Ⅱ型Ni-W-S相的形成。  论文所制备的三个系列催化剂均有较大的比表面积、孔容和平均孔径,其比表面积均在200m2/g以上、孔容在0.85mL/g以上和孔径达到了10nm左右,金属的分散性较好,而且可以根据需要调控其酸性。三个系列催化剂对焦化蜡油具有良好的加氢脱硫与脱氮活性,且HDN活性大于HDS活性,其中NiW/De-n催化剂有更好的加氢性能,在反应温度380℃、体积空速1h-1、反应压力6.0MPa、氢油体积比1000条件下,HDS达到89.6%,HDN达到90.6%。
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