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聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)作为21世纪超级纤维,它卓越的性能及用途已成为研究热点,为改进PBO合成并降低成本,研究了经济制备AB型PBO新单体的产业化技术和测试方案。以对苯二甲酸单甲酯(MTA)和4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)为起始原料,通过酰化、缩合、环合脱水四步以分步法或一锅法,反应制得重要聚合单体前体4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MNB)。其中一锅法具有集酰氯化、缩合、环合脱水四步连续反应于一锅内进行原位合成的产业化特点,选用溶剂4-甲基-2-戊酮,并对粗品进行碳酸氢钠水溶液处理提纯后可制得收率85%以上、纯度97%以上的MNB。为解决4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MAB)高温缩聚时放出甲醇气体的危险和含有阻聚杂质DMF等问题,成功将酯类AB型新单体MAB进行碱性水解再酸析制得酸式AB型新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)纯度近99.5%、收率85%以上;及以MNB为原料,经碳酸钠碱性水解及水解液直接还原合成高纯度4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐(ABAS)的新技术,其纯度近99%、收率达86.84%,它更具有过程工艺简便,单体稳定性优异、且无残留DMF阻聚杂质以及聚合操作安全等特点。选择4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐(ABAS)为产业化产品,进行了50吨/年的产业化设计和技术开发及试生产,结果表明:产业化试产的ABAS产品质量达聚合级水平,以ANR·HCl计ABAS平均总收率66.7%,并具有显著的清洁化生产和循环经济特征,达到国内领先,并建立了ABAS产品的企业标准。