温控亚磷酸酯型膦/过渡金属配合物催化烯烃氢甲酰化及加氢反应的研究

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本文基于温控亚磷酸酯型膦配体OPGPP(n=19)在有机溶剂正庚烷/甲苯(体积比为0.6)中存在临界溶解温度的特性,合成了亚磷酸酯型膦配体OPGPP,并首次将OPGPP/过渡金属配体物催化剂用于温控相分离催化体系中,进一步拓展了温控相分离催化的立论依据和应用范围。 作者重点考察了OPGPP/Rh(acac)(CO)2配合物催化剂对1-辛烯氢甲酰化反应及OPGPP/Ru3(CO)12配合物催化剂对烯烃加氢反应的催化活性。实验结果表明,OPGPP/Rh(acac)(CO)2配合物可很好地催化1-辛烯氢甲酰化反应。在最佳反应条件下,1-辛烯的转化率和醛收率分别达97.1%和96.0%,且催化剂循环使用3次,活性基本保持不变。同时,OPGPP/Ru3(CO)12配合物催化剂在烯烃加氢反应中亦显示出很好的催化活性。在最佳反应条件下,苯乙烯转化率和乙苯收率达98.8%,催化剂循环使用9次,活性保持不变。 OPGPP/过渡金属配合物催化剂不仅对高碳烯烃氢甲酰化及烯烃加氢反应具有很好的催化活性,尤为重要的是催化剂可方便地与产物分离及循环使用。
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