论文部分内容阅读
金属卟啉及其衍生物广泛存在于生物体内，在物质传输和能量转移方面发挥着重要作用。一氧化氮(NO)作为生物体内重要的信使分子，可以对神经系统、心血管系统和免疫系统等进行调控，因此是一种非常重要的配体。为了研究一氧化氮金属卟啉配合物的结构与性质，本课题选择Mn、Fe、Co三种金属以及两种不同取代基团卟啉配体(TPP、TFPPBr8)，制备出一系列一氧化氮金属卟啉配合物，通过X-ray单晶衍射、紫外可见光谱、红外光谱、拉曼光谱、电子顺磁共振谱、穆斯堡尔谱、X射线近边吸收结构谱等物理手段对产物进行了表征。 本课题成功合成并分离出两种六配位一氧化氮锰卟啉化合物[Mn(TPP)(NO)2]与[Mn(TPP)(2-MeHIm)(NO)]。其中，[Mn(TPP)(NO)2]是首个具有反位效应的双NO配位的{Mn(NO)2}7单晶结构。与所有已报道的一氧化氮配位锰卟啉配合物以及[Mn(TPP)(2-MeHIm)(NO)]相比，[Mn(TPP)(NO)2]具有较长的Mn-NNO键长(1.890(5))和较短的N-O键长(1.088(8)(A))。利用红外光谱，分别在1759与1707cm-1检测到[Mn(TPP)(NO)2]与[Mn(TPP)(2-MeHIm)(NO)]中NO的吸收振动峰。单晶结构数据与所得谱学数据表明，这两种化合物具有低自旋二价锰卟啉的典型特征。通过原位漫反射傅立叶变换红外光谱，我们初步判断在生成[Mn(TPP)(NO)2]过程中有五配位化合物[Mn(TPP)(NO)]的存在，更进一步谱学表征正在进行中。 本课题合成并分离了两种一氧化氮配位全卤代铁卟啉化合物[Co(Cp)2][Fe(TFPPBr8)(NO)]({FeNO}8)与[Co(TFPPBr8)(NO)]({CoNO}8)，并表征了两者的单晶结构。通过与已报道的{MNO}8类化合物相比，[Co(Cp)2][Fe(TFPPBr8)(NO)]与[Co(TFPPBr8)(NO)]均具有典型的{MNO}8类化合物的结构特征。通过结构和所得谱学数据，我们认为[Co(Cp)2][Fe(TFPPBr8)NO)]中心铁原子是二价铁低自旋3d6电子构型，更进一步的谱学表征正在进行中。 最后，本工作还合成并分离出两种六配位双咪唑铁(Ⅱ)卟啉化合物[Fe(TPP)(1-MeIm)2]与[Fe(TPP)(1-EtIm)2]，通过X-ray单晶衍射确定了这两个化合物的空间结构。 本文通过对一氧化氮配位金属卟啉模型化合物结构与电子谱学研究，加深了人们对金属卟啉与NO相互作用的认识，促进人们理解一氧化氮在生命系统中发挥的重要作用。