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经济高效超滤技术已被广泛应用于多种现代工业领域。同时关于新型超滤膜的开发以及超滤膜结构的调控,已成为膜制备技术的研究热点和膜应用领域的迫切诉求。研究发现性能优异、经济易得的氯化聚氯乙烯(CPVC)作为膜材料具有良好的应用前景,且浸没沉淀相转化法制备CPVC膜操作简单,所得膜性能较其它方法有显著优势,但CPVC超滤膜结构的均一性和膜的分离性能仍待进一步提升。针对以上问题,本课题以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,分别向铸膜液中引入单组份及复合添加剂,通过调控成膜的相转化过程,制得了具有高选择渗透性的CPVC超滤膜。探究了各类添加剂对CPVC膜微结构形成的作用机理,建立了CPVC膜结构的调控方法。研究首先探讨了常用的亲水性小分子(丙二醇、聚乙二醇400、聚乙二醇200)与两亲性(Pluronic 6400、Tween-20)添加剂分别对CPVC膜结构与性能的影响。实验结果显示,丙二醇(PG)和聚乙二醇400可改善CPVC膜横截面指状孔尺寸及贯通性,当亲水性小分子含量为8 wt.%时,膜的纯水通量最高为327.1 L·m-2·h-1,可保持98.8%的BSA截留率和较高的机械强度;当两亲性添加剂含量为10 wt.%时,CPVC膜的纯水通量显著提升至818.7 L·m-2·h-1,为原膜通量的近10倍,但BSA截留率降至85.7%,同时损失了部分机械性能。我们发现,亲水性小分子对于膜渗透性能的改善远低于两亲性添加剂,而两亲性添加剂使CPVC膜的皮层厚度明显减薄,膜的分离性能下降明显,机械性能损失较多。单组份添加剂的局限性,阻碍了CPVC膜的进一步开发应用。由此,将两类添加剂中性能较优的PG与Tween-20制成总量10 wt.%引入铸膜液中,并调节两组分配比,探究此复配体系对铸膜液性质和膜形貌及性能的影响。结果显示,复合添加剂可充分发挥各组分优势,使得聚合物溶液形成热力学稳定性更低的均相铸膜液体系,瞬时液-液分相与快速凝胶沉淀共同作用于相转化过程,所得CPVC膜表面的孔径尺寸增加,孔径分布更加均一,膜的选择渗透性得到了同步提升。当复合添加剂中PG/Tween-20=3/7时,CPVC膜的最可几孔径为24.3 nm,孔径分布频率为86.7%,膜的纯水通量增至955.2 L·m-2·h-1,BSA截留率为95.5%。同时梯度疏松的皮层结构可使膜保持较高的机械强度,赋予膜表面更好的化学稳定性,使膜的通量恢复率提升至73.3%。