NiAl材料的摩擦磨损性能及氧化性能

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本文以探索NiAl材料的实际应用为目的,重点研究了NiAl材料的摩擦磨损性能以及在服役环境下的抗氧化性能,揭示了NiAl材料在摩擦磨损工况下作为耐磨自润滑材料所具有的潜在应用前景。   实验材料分别为,热压放热反应合成法(HPES)+热等静压法(HIP)制备的NiAl-Al2O3-TiC原位内生颗粒增强复合材料,真空感应熔炼工艺制备的二元NiAl合金及NiAl-28Cr-5.8Mo-0.2Hf,NiAl-28Cr-5.6Mo-0.15Hf-0.25Ho和NiAl-28Cr-6Mo-2S三种共晶合金,定向凝固工艺制备的NiAl-28Cr-5.94Mo-0.05Hf-0.01Ho定向共晶合金。借助于X射线衍射仪及扫描电镜等仪器,观察了NiM材料的微观组织。NiAl-Al2O3-TiC复合材料中M2O3和TiC颗粒呈不规则的球形团聚分布在NiAl基体中,复合材料致密度达到99.1%。NiAl单相合金的晶粒尺寸约为200μm。铸造NiAl-28Cr-6Mo型共晶合金由灰黑色NiAl相和灰白色Cr(Mo)相构成共晶,其中,Cr(Mo)相中析出大量细小颗粒状NiAl相,NiAl基体中析出大量细小颗粒状Cr(Mo)相,添加Ho和Hf元素后,相界上析出细小的白色相为Hfl固溶体(或Ni2AlHf)相和Ni2Al3Ho相,添加S元素后,相界上析出黑色相为Cr2S3、Cr3S4、Cr5S6、Cr7S8以及CrS构成的CrxSy[(x/y)=(2/3)~1]型共晶体化合物。NiAl-28Cr-5.94Mo-0.05Hf-0.01Ho定向共晶合金中NiAl相和Cr(Mo)相也构成共晶,组织中有少量初生NiAl相和Hf固溶体相。   NiAl、NiAl-Al2O3-TiC复合材料及NiAl-28Cr-5.8Mo-0.2Hf共晶合金的室温摩擦磨损实验结果表明,NiAl材料的干摩擦磨损过程受控于其一定的压缩塑性变形,其室温压缩性能可以保证应用的可靠性。NiAl材料的抗磨损性能与材料的硬度和断裂韧性成正比,硬质陶瓷颗粒在磨损过程中可以有效的传递应力和起到支撑作用,减轻材料的磨损,故NiAl-Al2O3-TiC复合材料的抗磨损性能最好,其磨损率为相同工况下的NiAl-28Cr-5.8Mo-0.2Hf共晶合金的1/4~3/4和NiAl的1/20~1/10。摩擦系数随NiAl材料硬度的提高而降低。与淬火钢环配副时,NiAl材料的磨损机制主要是磨粒磨损机制,摩擦系数和磨损率较低;与退火钢环配副时,磨损机制是磨粒磨损和粘着磨损机制,摩擦系数和磨损率较高。   NiAl-Al2O3-TiC复合材料及NiAl-28Cr-5.6Mo-0.15Hf-0.25Ho和NiAl-28Cr-6Mo-2S两种共晶合金的高温摩擦磨损实验结果表明,NiAl材料在700~900℃下,摩擦表面生成了1~3μm厚的玻璃陶瓷润滑膜,产生了高温持久自润滑耐磨性能。该润滑膜可向SiC表面转移,形成玻璃陶瓷/玻璃陶瓷的摩擦状态,消除NiAl材料与SiC之间的直接接触。润滑膜的形成与摩擦表面温度有重要关系。当摩擦表面温度达到镍的剧烈氧化温度时,表面的NiAl材料生成Ni、Al、Cr等氧化物颗粒,而脱离表面的NiAl材料磨屑在SiC盘的反复碾压下,也很快发生断裂、碎化和动态氧化而生成Ni、Al、Cr等氧化物粉末,并通过摩擦化学反应形成玻璃陶瓷润滑膜覆盖在摩擦表面。随着温度的升高,NiAl材料和润滑膜的强度降低,润滑膜的剥落加剧,磨损率升高。超过900℃,SiC微凸体压入润滑膜,摩擦系数升高。   低于700℃下,在SiC微凸体或Al、Cr氧化物颗粒的犁削作用下,NiAl-Al2O3--TiC复合材料和NiAl-28Cr-5.6Mo-0.15Hf-0.25Ho共晶合金发生严重的磨粒磨损,摩擦系数和磨损率较高。NiAl-28Cr-6Mo-2S共晶合金中的CrxSy型共晶体化合物相可变软或熔化,在200~400℃的磨损过程中,形成由纳米CrxSy型共晶体化合物晶粒构成的较完整的润滑膜覆盖在摩擦表面,具有自润滑性能。该润滑膜也可向SiC表面转移,消除共晶合金与SiC之间的直接接触。110℃下,CrxSy型共晶体化合物成膜能力不足,摩擦系数较高。500℃和600℃下,CrxSy型共晶体化合物变软,SiC微凸体或Al、Cr氧化物颗粒的犁削作用导致磨损率和摩擦系数升高。   NiAl-28Cr-5.6Mo-0.15Hf-0.25Ho共晶合金在700~900℃下氧化程度很轻,有较好的抗氧化性能。700℃和800℃下共晶合金表面形成由Cr2O3和Ni2Mo3O8构成的很疏松的氧化膜,900℃下共晶合金表面形成由Cr2O3和θ-Al2O3构成的较疏松的氧化膜,沿NiAl/Cr(Mo)相界发生了较严重的内氧化。氧化初期,MoO3的挥发造成共晶合金在700℃有明显的失重现象,随着氧化的进行,共晶合金表面的Mo浓度降低,Cr的氧化增重逐渐增加,共晶合金的氧化增重逐渐为正。   NiAl-28Cr-5.94Mo-0.05Hf-0.01Ho定向共晶合金在900~1150℃下表面生成了连续的Al2O3氧化膜,具有良好的抗氧化性能。定向共晶合金中均匀分布的微量稀土元素Ho以及NiAl相中较高的Cr量和Cr(Mo)相中较高的Al含量,有利于定向共晶合金表面生成连续的Al2O3氧化膜。900℃下定向共晶合金表面形成由θ-Al2O3和Cr2O3组成的氧化膜,1000℃的氧化膜由θ-Al2O3、α-Al2O3和Cr2O3组成,随着氧化温度的继续升高,θ-Al2O3和Cr2O3减少,α-Al2O3增多,1100℃的氧化膜主要由α-Al2O3和Cr2O3组成,1150℃的氧化膜则主要由细小、致密的α-Al2O3组成,而且氧化膜与合金基体之间形成了富Cr层。在氧化过程中,表面氧化膜存在着θ-Al2O3→Al2O3的相变过程。在较低温度和/或氧化初期,表面形成了快速生长的亚稳态θ-Al2O3,而在较高温度和/或氧化后期,则形成了生长速度缓慢的α-Al2O3,氧化产物的形貌也由针状或片状转变为等轴状,这一相变过程导致1000℃下氧化增重出现反常现象。
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