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环氧丙烷联产甲基叔丁基醚(PO/MTBE)生产废水具有高有机物、高COD、高盐、高氨氮、可生化性差的特点,是公认的难处理的化工废水,目前国内对该废水的处理尚无成熟的经验可借鉴。本文对PO/MTBE生产废水进行了厌氧生物处理的试验研究,包含三个主要研究内容:厌氧处理的可行性试验研究、两相厌氧联合零价铁处理技术的试验研究以及两级厌氧联合零价铁处理技术优化两相厌氧的试验研究。PO/MTBE生产废水进行厌氧处理是可行的。可行性试验表明厌氧处理对COD的去除效果显著,COD去除率最高可达50%,产气稳定,5d即可完成绝大部分污染物的降解;将废水与清水按1:1比例混合后,盐分对处理效果基本没有影响;将厌氧体系pH维持在7.2可以将COD去除率提高约10%,但为维持体系pH所添加的SO42-及其还原产物S2-也为厌氧处理增加了难度。对两相厌氧联合零价铁处理技术的运行效果进行了验证,进水COD为12000mg/L左右时,处理后COD最低降至4100mg/L,COD去除率最高达到65.8%。产酸相反应器联合零价铁技术有效地提高了COD去除率,降低SO42-及S2-浓度,提高废水的可生化性;产甲烷相反应器COD去除率随着反应器容积负荷的提高而下降,容积负荷由1.0kgCOD/(m3·d)升高至1.75kgCOD/(m3·d)时,出水COD由4100mg/L左右升高至5150mg/L左右,COD去除率由34%下降至18%,产甲烷相反应器不需要调节pH,且VFA基本维持在2.6~4.0mmol/L。两级厌氧优化了两相厌氧处理PO/MTBE生产废水中的不足,Ⅰ级反应器去除了废水中易降解污染物并对难降解污染物进行改性,Ⅱ级反应器进一步降解了改性后的污染物且具有良好的抗冲击负荷性能;两级厌氧进水COD约为12000mg/L,HRT=192h,Ⅰ级厌氧反应器容积负荷约为2.9 kgCOD/(m3·d),Ⅱ级约为1.35 kgCOD/(m3·d)时,Ⅰ级出水COD在6000mg/L左右,COD去除率为45%,Ⅱ级在4000mg/L左右,COD去除率为33%;Ⅰ级联合零价铁技术为Ⅱ级屏蔽了高浓度的SO42-及S2-;两级厌氧反应器生成的气体均以甲烷为主;两级厌氧反应器内的微生物多样性极高,优势菌群相似但比例不同。