固体酸催化的酯化和酰化反应

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ywdsar
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  传统工艺中,酯化和酰化反应通常在质子酸(硫酸等)和路易斯酸(AlCl3等)催化下进行,反应产生大量的废酸和废盐,且催化剂不易回收。本论文以固体酸为催化剂,分别对乙酸与乙醇的酯化和甲苯与乙酸酐的酰化进行了详细的研究。第一部分为酯化反应研究,以HY型沸石分子筛为催化剂,通过使用二氧化碳作为反应介质,用高压平衡观测池测定了乙酸和乙醇酯化反应中所涉及的二元(乙酸+乙醇,水+乙酸乙酯,乙酸乙酯+乙醇)和三元(乙酸+乙醇+二氧化碳,水+乙酸乙酯+二氧化碳)混合物的临界性质,同时测定了在不同反应进程下的反应混合物的临界性质。结果发现,反应混合物的临界性质随着反应进程(乙酸或乙醇的转化)的变化而变化。在一定的温度和压力下,适量二氧化碳的加入可提高酯化反应的平衡转化率,可能通过两方面的作用实现,一方面,在临界点附近的超临界条件下进行反应操作,利用超临界条件下特殊的局部组成及团簇效应;另一方面,在适量CO2下,使反应产物之一乙酸乙酯富集到富含二氧化碳的气相中,达到推动平衡的移动。第二部分为酰化反应研究,以分子筛(Hβ、HZSM-5和HY)和改性的分子筛以及不同载体负载的磷钨酸(PW)为催化剂,对甲苯与乙酸酐酰化制甲基苯乙酮(MAP)进行了研究。通过对三种分子筛催化甲苯酰化生成甲基苯乙酮(MAP)产率和对位选择性的比较,以Hβ分子筛为催化剂,通过正交实验确定了优化小试条件。以负载磷钨酸(PW)为催化剂,对甲苯与乙酸酐酰化作了研究,考察了SiO2,AC,HZSM-5,TiO2和γ-Al2O3等五种载体负载磷钨酸的催化剂的催化性能,并分别对这五种载体负载PW催化剂进行了BET、NH3-TPD和XRD表征。
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