钯催化N-对甲基苯磺酰腙的插入反应及碘诱导的环化反应研究

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本论文主要对钯催化N-对甲基苯磺酰腙的插入反应及碘诱导的环化反应进行论述,主要包括以下三章的内容:第一章包括两个部分第一部分:钯催化N-对甲基苯磺酰腙的插入反应研究近年来,钯催化重氮化合物的插入反应已经作为一种新的交叉偶联反应而被广泛关注。而在该部分中,我们主要对钯催化的不稳定重氮化合物(N-对甲基苯磺酰腙化合物)的偶联反应进行了总结。在该交叉偶联反应中,迁移插入钯卡宾生成钯中间体被认为是比较关键的一步。在该章中我们主要介绍了钯催化N-对甲基苯磺酰腙化合物和不同的底物的交叉偶联反应,并且对钯催化的N-对甲基苯磺酰腙化合物的串联反应进行了仔细介绍。并对上述每一类反应的机理以及它们在有机合成中的应用做了详细的介绍。第二部分:碘诱导的环化反应的研究碘诱导的环化反应是一种有效的合成五元六元杂化和碳环化合物方法。根据碘诱导的环化反应中官能团的类别分为以下几类:(1)活化碳碳双键和三键;(2)活化羰基和亚胺;(3)活化烯胺,硫代酰胺以及腙;我们对上述每一类的反应的机理以及它们在有机合成中的应用做了详细的介绍。第二章钯催化α,β-不饱和N-对甲基苯磺酰腙的插入串联环化反应的研究先前,我们发现,芳基迁移到α,β-不饱和芳基重氮化合物或a,p-不饱和N-对甲基苯磺酰腙化合物中可以产生η3-烯丙基钯中间体,此中间体可被氮原子捕获。长期以来,我们小组一直致力于钯催化以丙二酸酯作碳亲核试剂的串联反应研究,通过设计串联反应,合成了一系列环状化合物。联系上述两类反应,我们发展了两种高效的钯催化交叉偶联环化反应合成一系列的二氢萘衍生物和茚衍生物。另外,我们还报道了碘苯,N-对甲基苯磺酰腙和碳做亲核试剂三组成的偶合反应。第三章碘诱导的串联环化反应合成多取代四氢喹啉的反应研究在该章中,我们已经开发出一种多功能,便捷,环境友好的方法通过从炔丙醇胺在碘引起的串联环化反应合成2,2-二取代-四氢喹啉衍生物。各种各样的丙炔醇类和胺类都适用于这一反应过程中。而我们所实现的这个反应不同于以前所报道的亲电环化的反应,它是外加亲核试剂,然后通过一个碘诱导的串联环化过程来完成的。我们对该反应的条件进行了仔细的研究,在比较简单的条件下实现了该反应并且对反应的机理进行了仔细的研究。
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