苯硼酸功能化的聚吡咯/氧化石墨烯复合纳米片的制备及其电化学性能研究

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石墨烯纳米片具有理想的导电性以及稳定的二维结构和较高的横纵比。氧化石墨烯(GO)表面官能团丰富,活性位点多,易于功能化或与其他材料复合,极大的扩展了石墨烯的应用,但由于GO表面含有大量的官能团,使其导电性能大大降低,在电化学传感器中的直接应用受到羧基,羟基等高电阻基团的限制。近些年来,随着研究者们对GO及其衍生物的研究越来越广泛,石墨烯的改性材料在诸多领域应用广泛。最近,导电聚合物聚吡咯/氧化石墨烯(PPy/GO)纳米片已被成功制备,使得PPy/GO复合材料在导电性、比表面积方面的性能整体得到了提升,在生物传感器和电化学催化等方面的应用广泛。苯硼酸具有特异性识别能力,能够在碱性条件下与顺式二醇反应生成稳定的环状酯,在电化学传感器领域的研究中有重要研究意义。在本文中,我们将双键修饰后的PPy/GO和4-乙烯基苯硼酸通过自由基聚合成功制备出P4VPBA/PPy/GO复合纳米材料,该复合纳米片具有较好的二维结构、比表面、电子导电性、识别能力等优越性质,可应用于构筑电化学传感器。由于苯硼酸类化合物与1,2-顺式二醇的特异性结合,使得引入苯硼酸基团后的复合材料在电化学检测邻苯二酚(CC)中具有很好的特异性识别和检测等性能。苯硼酸基团在碱性条件下能够和CC选择性反应形成稳定的环酯,因此,4-乙烯基苯硼酸在PPy/GO表面聚合后得到的P4VPBA/PPy/GO复合纳米材料在对CC和对苯二酚(HQ)的同时检测中显示出良好的稳定性以及高灵敏度,较大的电位差的存在足以实现对混合物中的这两种二羟基苯异构体的同时检测。因此,P4VPBA/PPy/GO纳米片可以作为电化学检测CC和HQ的良好电极材料。其次,我们将乙烯基咪唑在PPy/GO表面聚合,通过后离子化过程,将苯硼酸基团引入到咪唑型聚合离子液体中,合成了含有PBA的PILs修饰的聚吡咯/氧化石墨烯复合材料,即P(4VMIB-PBA)/PPy/GO纳米片,该电极材料在电子传输能力、比表面积、亲水性能以及电化学识别性能方面具有优势。含有PBA的PILs的引入提高了材料的水溶性,优化了电子传输模式,对对乙酰氨基酚(AC)和多巴胺(DA)的检测显示出很好的电催化性能。P(4VMIB-PBA)/PPy/GO表面上PILs的存在可有效促进改性电极表面的电子传输能力,同时,PBA基团对DA具有特异性识别和检测能力,将P(4VMIB-PBA)/PPy/GO改性电极应用于电化学检测AC和DA时,具有较大的电位差,可以实现AC与DA的同时检测,并且灵敏度和稳定性都很理想。因此,我们可以将P(4VMIB-PBA)/PPy/GO纳米片作为一种高效、灵敏检测对乙酰氨基酚和多巴胺的良好的电极材料。
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