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本文分别采用液态三氧化硫磺化法、三氧化硫溶液磺化法和三氧化硫络合磺化法磺化低相对分子质量聚苯乙烯，比较了上述三种方法对聚苯乙烯磺酸盐产品的磺化度和交联度的影响。 磺化原料聚苯乙烯的相对分子质量用链转移剂2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯控制，采用本体和悬浮自由基聚合，产品的粘均相对分子质量为4000～15000。选定的最佳磺化条件为：(1)三氧化硫溶液浓度为25％；(2)三氧化硫与聚苯乙烯单元摩尔比为1.1：1；(3)络合剂磷酸三丁酯与聚苯乙烯单元摩尔比为0.05：1。在此条件下，可得磺化度大于85％，特性粘数小于0.16的聚苯乙烯磺酸钙盐和钠盐。液态三氧化硫磺化与发烟硫酸磺化相比，前者的废渣硫酸钙大大减少。作为混凝土减水剂，聚苯乙烯磺酸钙盐优于钠盐，重均相对分子质量为15000，磺化度为85％的聚苯乙烯磺酸钙的性能优于市售萘磺酸钠甲醛缩合物(MT-100)。作为油井水泥减阻剂，聚苯乙烯磺酸钠盐优于钙盐，重均相对分子质量为15000，磺化度为85％的聚苯乙烯磺酸钠性能优于市售萘磺酸甲醛缩合物(93L)。在吸附温度和时间相同的条件下，聚苯乙烯磺酸钙盐和钠盐在525普硅水泥和G级油井水泥上的表观吸附量均大于萘磺酸钠甲醛缩合物，可以说明聚苯乙烯磺酸盐性能优于萘磺酸钠甲醛缩合物的原因。