论文部分内容阅读
辽东湾是我国经济鱼虾类的重要产卵场和索饵育肥场。最近的调查发现，辽东湾野生梭鱼雌雄同体发生率已高达50％以上。鱼类雌雄同体现象被认为与内分泌干扰物质有关。类固醇激素包括雌激素、雄激素、孕激素、糖皮质激素和盐皮质激素，是人类和动物维持正常内分泌系统的关键物质，同时由于其对水生生态环境的潜在危害而受到广泛关注，特别是可以造成鱼类雌性化的类固醇雌激素。 本研究首先建立了SPE-丹酰化衍生-UPLC-MS/MS海水中雌激素的高灵敏度分析方法，对辽东湾海水中甾体雌激素的浓度水平及分布进行了调查并对其潜在的生态风险进行了评估。结果表明:辽东湾海水样品中检出雌酮、17β-雌二醇、17α-雌二醇、雌三醇和17α-乙炔基雌二醇的浓度分别为0.714±0.407ng/L、0.089±0.077ng/L、0.009±0.011ng/L、0.008±0.008ng/L和0.001±0.003ng/L。辽东湾海水中的17β-雌二醇等当量浓度(EEQ-E2β)为0.562±0.327ng/L，导致野生梭鱼雌雄同体发生的概率约为0.83％，不足以解释该海域野生梭鱼雌雄同体的高发生率，有必要进一步对原因物质进行解析。 人类、畜禽及鱼类在内的所有脊椎动物都可以天然排放类固醇激素及其代谢产物。作为一类重要的内分泌干扰物质和指示人类和动物来源的潜在分子标志物，本研究对辽东湾入海流域及近岸海域中五大类类固醇激素的污染状况及其在人类和动物源样品中的组成谱进行了调查。在34个河水样品中，检出3种雌激素、4种雄激素、5种孕激素和5种糖皮质激素，四类激素浓度最高分别为12.6ng/L、66.7ng/L、3.30ng/L和5.22ng/L;在36个海水样品中检出3种雌激素、4种雄激素、3种孕激素和3种糖皮质激素，四类激素浓度最高分别为1.94ng/L、31.8ng/L、1.68ng/L和0.80ng/L。在9个源样品中，雄激素，特别是EADR在人类源中的比例超过了总激素的90％。相比于雄激素，雌激素在除了奶牛场废水外的其他动物源中的比例都比在人类源中高。根据辽东湾水样和源样品中类固醇激素的组成，应用因子分析结合多元线性回归(FA/MLR)的方法对类固醇激素的来源进行解析，得到辽东湾类固醇激素有25.5％来自动物源，56.9％来自人类源，17.6％来自己处理污水或经天然自净的未处理污水。 本研究为有效管理该海域的环境安全提供基础信息，并提供一个估算人类源和动物源对流域中类固醇激素贡献的方法，为污染物源排放的管理提供帮助。