功能性石墨烯制备及在染料废水处理中的应用

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染料废水中有机物含量高、毒性大、化学需氧量(COD)值高,并且水质变化大,这些特点使染料废水成为难处理废水之一。并且,随着中国对环保越来越重视,染料废水的处理问题已经迫在眉睫。
  石墨烯作为一种新型材料,具有超大的比表面积和超高催化活性,因此在废水处理领域中有很大的潜力,本课题探索了石墨烯在染料废水处理中的应用。由于染料废水使用单一的方法难以处理,所以本课题将吸附法和电Fenton法相结合,对染料废水进行处理,首先将石墨烯制备成吸附剂对染料废水进行了预处理,然后将石墨烯添加到空气扩散电极中,采用电Fenton法对染料废水进行深度处理。采用SEM、TEM、XRD、XPS、FT-IR等表征手段对制备的材料进行分析,并通过染料去除实验,测试了所制备材料在染料废水的处理中的效果。具体的主要内容为:
  (1)通过一步水热法合成了功能性石墨烯气凝胶(FGA),使用十二烷基三甲氧基硅氧烷(DTMS)作为疏水剂对石墨烯进行了改性,优化了FGA制备的最佳反应条件,并使用SEM,XRD,XPS,FT-IR,Raman光谱,接触角测量仪和氮吸附比表面积和孔径分析等表征方法确定了FGA的结构形貌,官能团的变化和疏水角。并通过吸附实验测试了FGA的吸附能力,结果表明,FGA对常见有机溶剂的吸附量范围为130?242g/g,对罗丹明B(RB),甲基橙(MO)和亚甲基蓝(MB)的最大吸附容量分别为197.3mg/g、206.2mg/g和596.1mg/g,FGA经过24h的吸附,实际染料废水的TOC的降解率为6.04%,另外FGA具有很好的可重复利用性。
  (2)将经过水热还原制备的水热还原氧化石墨烯(HRGO)作为催化剂添加到空气扩散电极中,制备了石墨烯掺杂气体扩散电极(GDE),并将其应用到电Fenton系统中催化H2O2的原位产生,然后通过单因素实验,确定了GDE原位产生H2O2的最佳条件,结果表明,最佳条件为:石墨烯的添加量为5%,pH=3,PTFE乳液:乙炔黑=1:4,电流密度为5mA/cm2,转速为300r/min,在最佳条件下,H2O2的产量为72.7mg/L,与未掺杂HRGO电极相比,H2O2的产量明显提高,证明HRGO具有原位催化H2O2产生的性质。
  (3)将铁作为催化H2O2分解的催化剂添加到所制备的GDE中,制备成Fe2O3-GDE,并通过SEM,TEM,XRD和XPS等表征方法分析了Fe2O3在电极表面的负载情况,结果表明,Fe2O3形成紧密团簇分散在GDE表面,这些Fe2O3成为H2O2分解的活性位点,能够将HRGO催化生成的H2O2分解成·OH,之后·OH进入水中将染料进一步降解,实验还探究了Fe2O3-GDE的最佳工作条件,结果表明,当Fe:HRGO=4:1,煅烧温度为150℃时,Fe2O3-GDE对RB的去除率最高,达到87.26%。此外Fe2O3-GDE还展现了优异的重复使用性,经过五次的重复使用,Fe2O3-GDE对RB仍保持较高的去除率。另外,使用Fe2O3-GDE对实际染料废水进行处理,经过90min的电Fenton反应,实际染料废水的TOC去除率为38.95%。
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