聚硼硅氧烷与聚钛硼硅氧烷改性酚醛树脂及陶瓷化研究

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酚醛树脂胶黏剂是一种广泛应用的胶黏剂。随着航天、汽车及电子行业的发展,人们对酚醛树脂胶黏剂的性能提出了新的要求,对酚醛树脂胶黏剂的改性成为研究的重要方向。聚硼硅氧烷是一种耐高温物质,可以用作提高聚合物热稳定性的改性剂。本文研究了带有对苯二酚结构的聚硼硅氧烷(PBSP)和含钛的聚硼硅氧烷或聚钛硼硅氧烷(TiBSi)的合成方法,并用这两种物质分别对酚醛树脂胶黏剂进行改性,以提高酚醛树脂胶黏剂的耐热性,并研究了复合材料的粘结性能和陶瓷化反应。本文的主要内容包括:(1)以二乙二醇二甲醚为溶剂,先将苯基三甲氧基硅烷与硼酸按定的条件反应,之后向其中加入对苯二酚,制备硅氧硼低聚物PBSP。利用凝胶渗透色谱,红外,核磁,热重分析等进行一系列的分析。凝胶渗透色谱和热重分析结果表明:当H3BO3:PTMOS:Ph(OH)2=1:2:0.25时,PBSP-1的分子量最大,Mn为1668,800℃残炭率最高,高达75.09%。红外和核磁结果表明,产品PBSP中,硼元素被引入到分子结构中,形成了B-O-Si结构,同时也存在B-O一B及Si-O-Si结构。将PBSP-1与酚醛树脂胶黏剂(PF)按一定的质量比例进行共混,粘接、固化,对固化后的产品进行剪切测试、热重分析、红外分析、电镜分析。由剪切测试和热重分析可得出结论:当PBSP:PF=1.5:1时,粘接强度较纯的PF有所增加;热稳定性有较大的提高,在800℃的残留率最大,达74.10%。由PBSP-1/酚醛复合体系的断面结构电镜图可知,此类固化体系为非均相。对PBSP/PF系列陶瓷化后的产品进行了红外、拉曼、固体核磁硅谱、固体核磁硼谱、元素分析等表征,陶瓷化产物中含硅、硼、氧、碳四种元素,形成了SiBOC陶瓷结构。(2)以四氢呋喃为溶剂,向钛酸丁酯中加入乙酰丙酮形成螯合物,并将硅氧硼烷、线性酚醛分别溶解在四氢呋喃中,将三者按一定的顺序加在一起,反应一定时间,制备聚钛硼硅氧烷TiBSi。利用凝胶渗透色谱、红外、热失重等进行一系列的分析表征。结果表明:改变钛酸丁酯的质量对TiBSi的分子量、热失重及结构影响不大,其分子量在860左右,残重达71.69%。将不同的TiBSi与酚醛树脂胶黏剂(PF)按一定的比例进行共混,粘接、固化,对固化后的产物TiBSi/PF进行剪切测试、热失重分析、红外分析、电镜分析。得出结论:钛硅硼烷改性酚醛树脂后,粘接强度实现了大幅度的提高,最多比原PF提高近60%,800℃的残留率提升程度较小。对TiBSi/PF系列陶瓷后的产品进行了红外、拉曼、固体核磁硅谱、固体核磁硅谱、及元素分析,陶瓷化产品中含钛、硅、硼、氧、碳五种元素,形成了TiSiBOC陶瓷结构。
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