论文部分内容阅读
稀土离子具有独特的电子结构与成键特征且其配位结构高度可调,其配合物具有良好的光、电、磁学性质.多足配体是一类特殊的络合试剂,它对金属离子有着较强的配位能力和较高的选择性,与稀土离子能形成具有良好稳定性且结构新颖、性能优良的功能性稀土配合物,这为设计并组装功能性稀土分予或超分子器件开拓了广阔前景,因此研究多足配体稀土配合物显得十分重要.该文在已有的工作基础上合成了四个有代表性的以N-羟甲基水杨酰胺为末端基的酰胺类配体及六个系列的稀土配合物,并对配合物的组成和性质进行了对比研究.1.首次合成下列四种多足配体并对其进行表征:L<Ⅰ>=2,4,6-三[(2′-N-羟甲基甲酰基苯氧基)-甲基]-1,3,5-三甲苯L<Ⅱ>=2,4-二[(2′-N-羟甲基甲酰基苯氧基)-甲基]-1,3,5-三甲苯L<Ⅲ>=1,1,1,1-四[(2′-N-羟甲基甲酰基苯氧基)-甲基]甲烷L<Ⅳ>=2,2′,2″-三[2-(N-羟甲基甲酰基)苯氧基]三乙胺2.合成并通过元素分析、摩尔电导测定、IR光谱、差热-热重分析、电子光谱等对LⅠ-Ⅳ稀土配合物进行表征,配合物组成通式如下所示:[RE(NO<,3>)<,2>L<Ⅰ>](NO<,3>)·nCH<,3>COOC<,2>H<,5>(RE=La、Pr、Nd、Eu,n=1;Tb、Y,n=2;Er,n=3)[RE(NO<,3>)<,2>L<Ⅱ>2CH<,3>COOC<,2>H<,5>](NO<,3>)(RE=La、Pr、Nd、Eu、Tb、Y)[RE<,4>(NO<,3>)<,8>L<Ⅲ><,5>](NO<,3>)<,4>(RE=La、Pr、Nd、Eu、Tb、Y、Er)[RE(Pic)<,3><,3>L<Ⅲ>]·C<,2>H<,5>OH(RE=La、Pr、Eu、Ho)[RE(NO<,3>)<,2>L<Ⅳ>2CH<,3>COOC<,2>H<,5>](NO<,3>)(RE=La、Pr、Nd、Eu、Tb、Y、Er)RE(Pic<,3>)<,3>·L<Ⅳ>(RE=La、Pr、Eu、Tb、Ho)3.测定了稀土硝酸盐配合物的溶液荧光光谱,并探讨了配体骨架结构及不同溶剂与配合物荧光性质之间的关系.结果表明:1.除配体L<Ⅲ>形成4:5(M:L)型稀土硝酸盐配合物外,其余配体与稀土硝酸盐和苦味酸盐均形成1:1(M:L)型的配合物.2.配体L<Ⅰ>、L<Ⅱ>、L<Ⅳ>与金属离子间的能量传递很有效,对配体L<Ⅲ>来说,由于其配合物在溶剂中部分解离,荧光光谱中出现配体发射峰,但配合物仍具有相对较强的荧光强度.3.中心骨架对配合物的组成、结构及荧光性质影响很大.