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由于手性化合物的两个对映体具有不同的生理活性,有关手性分离的研究近年来受到高度关注,已成为分离科学领域的一个重要分支。微乳电动色谱(MEEKC)是毛细管电泳(CE)的一种较新的分离模式,鉴于其许多独特的优点,近年来广泛应用于药物、食品、化妆品、天然产物、生物和环境样品等各类样品的分离分析。由于缺乏合适的手性选择剂,与其在非手性分离方面的广泛应用相比,MEEKC在手性分离方面的应用受到很大限制。为了突破手性选择剂的瓶颈制约,促进手性MEEKC的发展和广泛应用,本学位论文围绕手性MEEKC中新手性选择剂的开发、手性识别作用与分子结构的关系以及手性识别机理等理论问题开展了深入研究,取得了以下几方面创新性研究结果：1.首次将在液相原位合成的酒石酸酯-硼酸络合手性选择剂应用于MEEKC手性分离并取得了较好的分离效果。2.首次使用固体化合物作为油相制备稳定的微乳并将其成功应用于MEEKC手性分离。3.首次系统研究了酒石酸酯分子结构与酒石酸酯-硼酸络合手性选择剂手性识别作用间的关系,发现其手性识别作用随酒石酸酯醇烷基碳原子数nC的增加而提高。4.首次发现微乳提供的疏水环境使手性物质和手性选择剂间的相互作用增强是提高MEEKC手性分离能力的关键因素之一。5.首次系统研究了手性MEEKC中微乳电性对手性分离的影响。6.首次建立了使用中性微乳的MEEKC手性分离方法,系统研究电渗流大小对中性微乳MEEKC手性分离的影响。本论文共分五章。第一章综述了MEEKC的特点及其在手性分离中的应用。第二章在微乳中通过酒石酸酯和硼酸(硼砂)缓冲液反应原位合成了L-酒石酸二丁酯-硼酸络合手性选择剂。与L-酒石酸二丁酯相比,此络合手性选择剂的手性识别能力显著提高,使L-酒石酸二丁酯完全没有分离作用的十对手性药物对映体得到了较好的分离。从分子相互作用的角度探讨了该络合手性选择剂的手性识别机理及分离效果与手性物质分子结构的关系,指出五元环的形成使手性中心被固定是络合手性选择剂手性识别能力提高的主要原因。第三章建立了利用固体化合物作为油相配制微乳的新方法,使用固体手性化合物L-酒石酸二异丁酯配制微乳,并用于β-阻断剂及结构类似化合物的手性分离,分离效果与使用液体手性油L-酒石酸二正丁酯相近。第四章使用八种L-酒石酸酯和一种D-酒石酸酯配制微乳,与硼酸(硼砂)缓冲配合用于β-阻断剂及结构类似化合物的手性分离。考察了酒石酸酯分子结构变化对酒石酸酯-硼酸络合手性选择剂手性识别作用的影响,发现其手性识别能力随酒石酸酯醇烷基碳原子数nC的增加而提高,一组手性物质分离度Rs和手性选择因子αenant的平均值与nC的关系为RS,avg=0.30 nC+0.38、αavg=0.016nC+1.018。第五章研究了基于酒石酸酯-硼酸络合手性选择剂分离β-阻断剂的MEEKC手性分离体系中微乳电性对分离效果的影响。首次将中性微乳用于手性MEEKC,从理论和实验方面考察了使用中性微乳时分离电压和电渗流大小对手性分离的影响。