论文部分内容阅读
四硫代富瓦烯(TTF)及其衍生物与其他功能分子通过间隔基连接后可生成具有分子内电荷转移特性的D-σ-A分子组装物。它们可作为合成金属、分子电子器件材料、非线性光学材料应用，对它们进行研究有助于探讨分子内和分子间的电子或电荷传递过程。
本文设计并合成了一种氰乙基取代的TTF衍生物，它们在氢氧化铯的作用下脱去氰乙基形成一种TTF的铯盐，再用含活泼溴原子基团的烷烃与其反应，合成了一系列功能化的TTF衍生物。利用Vilsmeier反应，苝与N-甲酰化试剂反应生成了3-甲酰基苝，后者经NaBH4还原其上的羰基转化为3-羟甲基花，最后在四氯化碳中用PBr3溴化羟基得到3-溴甲基苝。在氢氧化铯的作用下，功能化的TTF衍生物与3-溴甲基苝反应得到三个含TTF单元和花单元的D-σ-A分子组装化合物，它们都是未见文献报道的新化合物。用质谱、核磁共振氢谱(1H NMR)和元素分析表征了这些分子组装物以及各步反应产物的化学结构，讨论了影响各步反应的因素。
通过吸收光谱以及循环伏安图谱对TTF-苝分子组装物的HOMO、LUMO和Eg进行研究，计算光带隙EgOPT和电化学带隙EgEC。通过吸收光谱和荧光光谱对TTF-苝分子组装物的光谱行为进行研究，以苝为参照物，发现其部分荧光猝灭，表明TTF-苝分子组装物内发生了光诱导的电子转移。