壳聚糖及其季铵盐复合磁性微球制备及其水处理性能研究

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壳聚糖(CTS)是性能良好的生物材料吸附剂,具有来源广、无毒害、生物相容性好等特点,但是壳聚糖易溶于酸性溶液,吸附作用受pH影响较大,作为吸附剂的应用受到了限制。壳聚糖季铵盐(HTCC)是壳聚糖经季铵化改性后的产物,具有荷正电性,显著提高壳聚糖材料的pH适应性。  本研究以CTS及HTCC包裹Fe3O4磁核,多聚磷酸钠(TPP)为预交联剂,戊二醛为化学交联剂,采用反相悬浮交联法制备了复合磁性微球吸附剂(CHMMs),考察CTS/HTCC比例、TPP投加量对CHMMs性能及对天然有机物(腐殖酸)吸附动力学的影响;以甲基橙作为代表考察CHMMs对染料的吸附性能及吸附机理。研究结果表明:  复合交联方式可有效降低微球粒径,且CTS/HTCC质量比、TPP使用量等对微球的结构、稳定性以及粒径有显著影响,当CTS/HTCC比例为1∶1,TPP投加量为CTS和HTCC总质量的17%时,制得的CHMMs球形规则、表面光滑,平均粒径25μm,表面分布有大量的微孔,孔径在0.05~0.5μm左右;傅立叶红外光谱、X射线衍射和透射电镜的结果都表明Fe3O4被成功包裹在CTS和HTCC内部。  CHMMs的制备条件对腐殖酸的吸附速率和吸附容量有显著影响。当CTS/HTCC质量比为1∶1,TPP使用量为17%时,CHMMs对腐殖酸的吸附满足准二级速率模型,准二级速率常数k2达到0.1298,吸附容量达1.56 mg/g。  CHMMs对甲基橙吸附速率快,吸附容量高,吸附过程符合准二级动力学模型。甲基橙初始浓度为50 mg/L时,k2值达到0.0244,吸附容量高达49.04 mg/g。在pH值为4-10,温度为20-40℃范围内CHMMs对甲基橙吸附效果变化很小,但离子强度对其影响较大,NaCl浓度为0.1 mol/L时其吸附效果急剧下降,仅为10 mg/g左右。热力学分析表明CHMMs对甲基橙的吸附符合Freundlich吸附等温线模型。使用1 mol/L NaCl和0.1 mol/L NaOH混合溶液对CHMMs进行再生,首次再生率达到86%,重复再生6次后,吸附效果下降至72%。采用电荷平衡的方法探讨了CHMMs对甲基橙的吸附机理,结果表明,该条件下75%的甲基橙是通过离子交换的方式去除的,而余下的25%则为物理吸附方式去除。  壳聚糖及其季铵盐复合磁性微球作为一种新型的吸附材料,为微污染水源水处理及印染废水处理提供了新的选择,对于改善传统水处理工艺、保证水质安全具有积极意义。
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