提高加氢裂化中油选择性的催化剂制备方法研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:xuyi50488
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随着原油重质化趋势加剧,以及环保法规对清洁燃料质量要求的不断提高,以重质馏分油为原料、以多产超清洁柴油(硫含量小于15μg/g)、煤油为目的的加氢裂化工艺成为重油加工技术发展的重要方向。加氢裂化技术工艺水平提高的关键在于加氢裂化催化剂的性能的提高。以多产煤、柴油为目标的中间馏分油加氢裂化技术由于能够生产高清洁的煤、柴油而被广泛的应用。该技术要求催化剂具有较好的中间馏分油选择性,也就要求催化剂具有适宜孔道与酸性、良好的加氢性能,避免原料的过度裂化,以提高中间馏分油的选择性及收率。  本论文提出以小晶粒Y分子筛为加氢裂化催化剂载体组分的思路,并通过对小晶粒Y分子筛合成过程中关键因素的考察,制得高硅铝比及水热稳定性好的小晶粒Y分子筛,以其为催化剂载体的酸性组分,与无定形硅铝氧化物复合,制备了比表面积、孔容大及酸性适宜的复合载体,形成加氢活性-裂化活性协调、中油选择性高的催化剂制备方法。  论文采用导向剂法制备Y分子筛,通过制备条件的优化,制得具有硅铝比5.72的小晶粒Y分子筛,有利于Y分子筛水热稳定性的提高。以不同粒径的Y分子筛为载体基质材料制备的催化剂的加氢裂化反应结果表明,减少Y分子筛的粒径,有利于一次裂化中间产物分子的扩散,避免过度裂化反应的发生,提高了中油选择性及中油收率。为改善小晶粒Y分子筛分散性的问题,提出了原位生长制备小晶粒Y分子筛与无定形硅铝复合载体的方法。实验结果表明,小晶粒Y分子筛能够较好地分散在无定形硅铝的基质中,构成了具有梯度孔道及酸性分布的复合载体,满足原料分子逐级反应和扩散的要求。  为了使加氢活性与裂化活性更匹配,即使加氢中心和裂化中心更接近,本论文考察了载体预加入部分镍的制备方法对催化剂金属组分分散性及还原性能的影响,研究表明,预浸渍Ni的制备方法提高了催化剂的中油选择性,而且其裂化活性也有所提高。
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