4’-功能化三联吡啶配体及其配合物的合成、结构及性质研究

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多吡啶及其衍生物与金属形成的配合物,以其多样的结构和广泛的用途越来越受到人们的关注,而三联吡啶及其衍生物是近年来研究的热点。尤其是通过在三联吡啶的4’位置进行功能化,能进一步合成奇异结构和优良性质统一的配合物。再者,通过加入辅助配体芳香羧酸、脂肪羧酸为金属离子提供配位原子(O),也为配合物构筑超分子结构提供了桥联的模式,同时也使得配合物具有较多的氢键向外延伸。本文主要通过三联吡啶的功能化,合成了三个4’取代三联吡啶配体HL1:4’-(4-苯羧基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶;L2:4’-(4-苯硝基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶;L3:4’-(4-苯氨基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶,并制备了Ag、Cd、Ni、Co的配合物。利用元素分析、红外光谱和X-射线衍射对其结构、性质进行了表征和探讨。在这里主要介绍研究背景,介绍了4’-取代三联吡啶的合成及其配合物的研究现状,同时对多联吡啶以及其他功能化的2,2’:6’,2"-三联吡啶做了简单的介绍,最后对文论选题意义做了概述。首先合成了HL1:4’-(4-苯羧基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(Hbctpy),并通过水热法合成了单核配合物1:[Ag(HL1)(L1)]和双核配合物2:{[Cd2(L1)2(ox)2]·1.5H2O}(加入第二配体:草酸钠(Na2ox))。配合物1是一维链状结构,并对该配合物和配体HL1进行了紫外的比较;而配合物2是六重穿插的网络结构,并对该配合物和配体HL1进行了荧光性质对比。再者合成了前驱配体L2:4’-(4-苯硝基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(bntpy),并且利用水热法通过辅助配体间苯二甲酸(H2bdc)的参与配位合成了双核配合物3:[Ag2(L2)2(BDC)]·2(H2O),配合物3是二维层状结构,并对配合物3和配体L2进行了紫外的比较。加氢还原苯硝基三联吡啶合成了L3:4’-(4-苯氨基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(batpy),利用水热法与Ag、Cd、Ni、Co合成了配合物4:[Ag2(L3)2(Htma)]·2(H2O),5:[Cd(L3)Cl2],6:[Ni(L3)2(ClO42],7:[Co(L3)Cl2]。并通过元素分析、红外、X-射线衍射仪对化合物进行了表征。其中配合物4是通过均苯三酸(H3tma)的参与形成的双核化合物,形成了二维超分子化合物,并对该配合物和配体进行了紫外、的比较。配合物5,6,7都是单核化合物,其中对配合物5与配体L3进行了紫外、荧光性质的比较;6和7与配体L3进行了紫外的比较。
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