紫罗兰酮的合成及其异构体的高效分离

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本文对柠檬醛-丙酮法合成紫罗兰酮进行研究,重点探讨了各因素对反应的影响,并对各因素进行优化,得到最优工艺条件。与此同时,深入研究了紫罗兰酮同分异构体的分离方法,通过考察真空精馏法及化学法分离过程中各因素对分离过程的影响,获得了最佳分离工艺条件。  对紫罗兰酮的合成工艺进行优化,确定羟醛缩合反应及环化反应阶段的最优工艺条件。在最优工艺条件下,中间产物假性紫罗兰酮收率为75.56%,经精制后纯度达98.78%;最终产物紫罗兰酮的收率为65.11%,经精制后纯度可达93.24%。  对间歇精馏分离紫罗兰酮同分异构体的过程进行严格模拟计算,通过灵敏度分析确定了不同塔顶产品与进料流率比下的最小回流比及最适宜回流比范围,并利用RadFrac模块设计规定功能确定最优理论板数为80~90块。  对α-、β-紫罗兰酮的精馏提纯过程进行优化,确定了较适宜的操作条件。在该操作条件下得到的塔釜液粗品经去色操作可到β-紫罗兰酮产品,纯度高于95%的同时收率可达90%以上;将塔顶馏出液作为原料再次精馏,对前馏分作适当截留,经3~5次富集后可得到纯度达90%的α-紫罗兰酮产品。  对紫罗兰酮的NaHSO3加成物的形成过程进行研究,确定了最优工艺条件,此时原料紫罗兰酮转化率达98%以上。考察了pH值对回收紫罗兰酮异构体的影响,当调节溶液pH值为11.8~12.3,β-紫罗兰酮收率最高可达88.79%且纯度高于95%;继续调节pH值为13.5~13.8,α-紫罗兰酮收率大于95%且纯度均高于65%,经富集回收及多次重复操作后,其纯度可达90%且收率能保持在85%以上。
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