氮磷或氧磷类超分子化合物的合成及性质研究

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材料的研究和发展是二十一世纪科学技术发展的基础之一,利用超分子化学特有的成键方式去设计并得到新型超分子材料,已成为超分子与材料化学寻求共同发展的必然方向,这一需求促进有机离子型超分子聚合结构和配位型聚合结构化合物的合成及性质研究领域在近年来的飞速发展。本论文设计合成了系列的长程静电力和氢键结合的离子型超分子聚合物和配位聚合物,在测定结构的基础上,进一步研究其材料性质,以寻求具有特定光学性质或催化性质的新材料。  本文正是基于以上研究背景,设计并展开了一系列研究工作,主要内容分为以下三章。  第一部分:介绍了超分子化学与基于氢键作用结合的离子型超分子聚合物,尤其是氮磷-氧磷类超分子聚合物在国内外的最新研究及应用发展,同时对氮磷-氧磷类超分子聚合物及过渡金属配合物与催化方面的研究动态作了较为全面的阐述。  第二部分:以邻,间,对甲基苯腈为原料,与二(三甲基硅基)胺基锂以1∶1的比例加成、在此基础上与一氯二苯基膦反应,用双氧水得到最总产物。实验发现邻甲基苯腈的加成机理与其他腈类不一样,在反应过程中发生了关环,得到了一种结构新颖配体化合物。以二甲或二乙胺基锂为原料分别以对苯二腈、邻,间,对甲基苯腈,1-萘腈进行类似的反应,合成得到了5、8、12、13和14共5个未见报道的离子型超分子聚合物,用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构,对十几种超分子化合物进行了测定,并讨论了超分子化合物发光的机理。  第三部分:用合成出来的氮磷-氧磷超分子化合物作催化剂,采用溶液缩聚法直接合成聚乳酸,探索了催化剂种类和用量、反应温度及反应时间、溶剂的种类等对聚乳酸分子量的影响。结果表明:选用化合物2为催化剂,用量为1.5%,二甲苯作为溶剂,二甲苯与乳酸单体的比例为2∶1,聚合温度控制在170℃,反应20 h,可得到分子量较高的聚乳酸。
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