TiO2光催化氧化水体中微污染磺胺类药物

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磺胺类药物(SAs)是临床治疗、畜牧业和水产养殖业中的常用抗菌药物。随着我国农业的快速发展,其作为兽药、渔药的使用量与日俱增。有研究表明磺胺类药物进入环境后降解较慢,可能长期存留。药物残留不仅对生态系统产生不良影响,还可以通过食物链富集作用危害到人体健康。Ti02光催化氧化具有性质稳定、无毒、催化活性高、无二次污染、能矿化某些难生物降解污染物等优点,被广泛应用于持久性有机污染物、个人护理品等难生物降解有机物的去除研究。实验采用Ti02和Ti02/EP对水体中低质量浓度磺胺嘧啶(SDZ)和磺胺甲恶唑(SMX)进行了光催化降解,探讨了各种因素对SDZ和SMX光催化降解效果的影响。结果表明:(1) UV/TiO2光催化降解微量SDZ,最好水平组合是:pH值约为7、Ti02浓度为0.08g/L和光照强度为1000μw/cm2,初始浓度为5mg/L,反应时间为50 min时,SDZ降解效率超过99%。(2)进行UV-TiO2/EP光催化降解SDZ和SMX,在最适水平组合:Ti02最佳负载量为20 wt%,质量浓度为5 mg/L,pH=6.7,紫外光照射强度为1000μw/cm2,反应时间达到45 min和30 min时,SDZ和SMX的降解率达到94%和96%。(3)同时考察了水体中常见无机离子和腐植酸对SAs降解效率的影响。HC03-在低浓度时能促进SDZ和SMX的光催化降解,高浓度时促进作用不明显;S042-和C1-对SDZ和SMX的光催化降解有轻微的抑制作用;HA对SDZ和SMX光催化降解有抑制作用,浓度越高,抑制作用越强。(4)通过高活性的羟基自由基(·OH),攻击SDZ分子中的S-N键和S-C和C-S断裂,形成中间产物:4-(2-氨基毗啶-1(2H)-基)苯胺、磺胺酸、4-(2-氨基吡啶-1(2氢)-基)磺酸。然后活性·OH再次攻击苯胺和4-(2-氨基吡啶-1(2氢)-基)磺酸的苯环、C-N和C-S键,最终使其彻底降解为8042-,N03-,NH4+,CO2等无机离子以及无机物。由此推测SDZ光催化降解途径可能有三种。实验证明,UV-TiO2光催化氧化能够有效降解水中的低质量浓度磺胺类药物,实验为低浓度磺胺类药物污染的水体修复提供一些基础数据。
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