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本论文的研究工作主要集中于亚甲基环丙烷类化合物的新环化反应设计研究,全文共分为两个部分:第一部分工作是对钯催化的亚甲基环丙烷分子内氧氰基化反应进行研究;第二部分工作主要是对可见光诱导的亚甲基环丙烷的三氟甲基化反应进行研究。 在第一章中,我们发现了N-酰基和氰基取代的亚甲基环丙烷的一种新的分子内氧氰基化反应模式。N-酰基和氰基取代的亚甲基环丙烷在钯和硼的共同催化下,首先发生N-CN键的断裂得到N-Pd物种,继而Pd原子通过酰胺异构从N原子迁移到O原子而得到O-Pd物种,进而与亚甲基环丙烷发生环化反应,可以高效地合成苯并[d][1,3]噁嗪衍生物;同时我们发现酰基α位取代基的电子效应对该反应有很大的影响,如果酰基α位为吸电子的氯原子,则底物会通过碳二亚胺中间体发生热诱导的[3+2]环加成反应得到吡咯并[2,3-b]喹啉衍生物。 在第二章中,我们发现在可见光的诱导下,Togni试剂(Ⅱ)可以与异腈取代的亚甲基环丙烷生串联环化反应,实现亚甲基环丙烷的三氟甲基化。在该反应中,Togni试剂(Ⅱ)在光催化剂与可见光的作用下可以发生单电子转移得到三氟甲基自由基,三氟甲基自由基再与异腈和亚甲基环丙烷发生串联反应,可以以中等到良好的收率得到6-三氟甲基-7,8-二氢苯并[k]菲啶衍生物。