微波辅助光催化降解水中酚和染料研究

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本论文采用一种新的方法和技术—微波辅助光催化,利用改装的微波炉、自制的微波无电极灯和TiO2催化剂,以微波场激发无电极(EDLs)灯产生的紫外-可见光和TiO2催化潮,光催化或光降解水中的酚类(苯酚、间硝基酚、对氯酚、对甲酚和2-萘酚)和染料物质(酸性染料:甲基橙、茜黄素R、溴酚蓝、靛蓝胭脂红;阳离子染料:次甲基蓝、番红花红T:碱性染料:甲苯胺蓝、孔雀绿、碱性品红),考察了影响降解的因素,并分析了它们的降解机理。 主要开展了以下几方面的工作: 研制和开发了一套微波辅助光催化降解系统,该系统包括:改装的微波炉、反应循环系统、EDLs、TiO2催化剂等:介绍了改装的微波炉的防泄漏处理与监测效果,以及微波无电极灯参数,并阐述了其发光原理。 溶胶-凝胶法制备了TiO2催化剡,其锐钛矿相对百分含量85%,金红石相15%;TiO2平均粒径21 nm;比表面积36 m2/g: SEM图谱显示TiO2催化剂多为1~50 um不规则团聚体;电子自旋共振(ESR)分析表明,TiO2催化剂受紫外光照射时可产生高活性的·OH。 分别研究了苯酚、间硝基酚、对氯酚、对甲酚的2-萘酚在微波辅助光催化降解(MAPC)和微波辅助直接光降解(MADP)条件下的去除效果。MAPC条件降解酚类物质的效果最好。在MAPC条件下,反应30 min,苯酚含量减少92%,溶液TOC减少84%;间硝基酚减少83%,溶液TOC减少82%;对氯酚完全降解,TOC降低至0;对甲酚减少78%,TOC减少55%;2-萘酚减少55%,TOC减少54%。MADP条件降解酚类物质的效率也较高,表明微波辅助的光降解作用较强,但是,仍然低于MAPC条件的,说明TiO2催化剂促进了酚类物质的降解。MAPC降解是微波效应、光化学降解和光催化降解等多重作用的结果。 考察了酚类物质初始浓度、微波功率、催化剂用量、光强、循环态流速对MAPC降解的影响。微波功率显著影响EDLs的发光;EDLs和水溶液竞争吸收微波能量,并导致光强发生变化;催化剂用量也对降解产生影响,用量过少,不足以产生足够的电子-空穴对氧化目标物,用量过多则会遮蔽光子照射催化剂表面。确立了最佳降解条件,苯酚的最佳降解条件为:初始浓度10 mg/L、TiO2催化剂2~4mg/L、微波功率900w、EDLs-3、溶液体积50mL、循环态流速15mL/min:间硝基酚:初始浓度10mg/L、TiO2催化剂2mg/L、微波功率900 W、EDLs-4、溶液体积50 mL、循环态流速15 mL/min;对氯酚:初始浓度10mg/L、TiO2催化剂2~4 mg/L、微波功率900 W、EDLs-4、溶液体积50 mL、循环态流速15mL/min:对甲酚:裙始浓度20 mg/L、TiO2催化剂2 mg/L、微波功率 450 W、EDLs-4、溶液体积50 mL、循环态流速15 mL/mim; 2-萘酚:初始浓度20 mg/L、TiO22 mg/L、微波功率450 W、EDLs-4、溶液体积50 mL、循环态流速15 mL/min。GC-MS分别分析了苯酚、间硝基酚、对氯酚、对甲酚和2-萘酚在MAPC条件下降解的孛闻产物,并探讨了降解历程。 研究了甲基橙、茜黄素R、溴酚蓝、靛蓝胭脂红、次甲基蓝、番红花红T、甲苯胺蓝、孔雀绿和碱性品红在MAPC和MADP条件下的去除效果。甲基橙、次甲基蓝和碱性品红在MAPC条件下的降解效果最好:反应30min,甲基橙含量减少98%;反应15 min,次甲基蓝减少98%,碱性品红减少97%。甲苯胺蓝、茜黄素R、孔雀绿、溴酚蓝、靛蓝胭脂红和番红花红在不需添加催化剂的MADP条件下,降解效果最佳;反应15 min,甲苯胺蓝减少100%;茜黄素R减少95%;孔雀绿减少100%;溴酚蓝减少100%;靛蓝胭脂红减少98%;番红花红减少95%。 考察了MAPC或MLADP条件降解染料物质的影响因素,并确定了最佳反应条件。甲基橙的最佳反应条件为:催化剂1~4 g/L,微波450 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15 mL/min;次甲基蓝:催化剂1~4g/L,微波450W,EDLs—4,溶液体积50mL,循环态流速15 mL/min;甲苯胺蓝:无催化剂,微波900 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15 mL/min;茜黄素R:无催化剂,微波900 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15 mL/min;孔雀绿:无催化剂,微波900 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15mL/min;溴酚蓝:无催化剂,微波900 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15 mL/min;靛蓝胭脂红:无催化剂,微波900 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15 mL/mim;番红花红:无催化剂,微波900 W,EDLs—4,溶液体积50 mL,循环态流速15 mL/mim;碱性品红:催化剂1~4g/L,微波900W,EDLs—4,溶液体积50mL,循环态流速15mL/min。LC—MS分别分析了甲基橙、茜黄素R和溴酚蓝降解的中间产物,并探讨了它们的降解历程。 应用MAPC或MADP处理低浓度含酚废水、含染料废水是一种新兴的方法和技术,具有去除效率高、装置简单、操作方便等优点,有望应用于实验室废水处理或工业化废水的深度处理,具有广阔的应用前景。
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