聚丙烯与茂金属聚乙烯接枝物的结晶行为研究

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该文制备了聚丙烯接枝马来酸酐(PP-g-MAH)、茂金属聚乙烯(mPE)和传统的高密度聚乙烯(HDPE)接枝马来酸酐(PE-g-MAH)及它们的离聚物.以接枝物和离聚物为研究对象,针对文献对这类聚合物结晶性研究较少的不足,详细考察了接枝的MAH和离子基团在不同聚烯烃体 系中对等温结晶和非等温结晶动力学的作用,运用Hoffman结晶范围理论分析了化学结构变 化对结晶行为的影响.在接枝聚合中,选用低能耗、低环境污染的固相法制备PP-G-MAH,探讨了固相法的特点:PP降解不可避免;MAH能渗透进PP粒子进行反应;得到的接枝物具有较 高的耐热温度;接枝物的微晶尺寸比纯PP的小.在结晶中,接枝的MAH和离子基团一方面增 加分子链折叠时的位阻,不利于总结晶速率,另一方面,在结晶过程中能起促进成核的作用.该文提出:它们与无机小分子成核剂的成核效果有区别,原因在于接枝物和离聚物与相应纯聚合物具有化学结构上的不同,而后者仅是对聚合物的物理改性.通过对PP和PE两类聚烯烃的接枝物及离聚物的结晶行为的研究,发现两个体系分别具有不同的变化规律.以总结晶速率t<,1/2-1>(PP)或t<,0.1-1>(PE)代替晶体增长速率G计算各样品在实验条件下的成 核常数K<,g>.非等温结晶动力学缺乏普遍采用的处理方法,该文比较了多种方法,并对处 理结果进行了评价.根据对PE-g-MAH非等温结晶行为的讨论,建立聚合物非温结晶过程的物理模型,并以PE-g-MAH为对象进行了分析.
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