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过渡金属参与（催化/促进）的偶联反应是一种简捷有效地形成碳-碳、碳-杂键的手段，是现代有机合成化学中最重要的合成方法之一，在实验室和工业界得到日益广泛的应用。具有经济性及绿色性的高效催化偶联反应是近年来的研究重点和热点，而发展非贵金属催化剂（主要包括铁、铜、镍等）和明了反应机理是其主要内容。本文工作围绕非贵金属催化体系的偶联反应展开，旨在发展一些有实用性前景的新合成方法。本论文主要包括以下部分:
1.设计完成了一种铁促进的萘胺氧化偶联反应制备联萘胺化合物的新方法。此方法具有适用底物范围广、操作简单、收率良好的优点;对反应机理进行了较为细致的研究，提出了一种反应是通过有机铁中间体的观点，而不是通常认为的自由基反应机理。
2.发展了一种镍催化合成三芳胺的方法，首次实现非贵金属催化条件下的氯代芳烃胺化制备三芳胺。该方法的特点是它既可利用氯代芳烃，也很好地适用于溴/碘代芳烃甚至某些结构的芳基磺酸酯。初步的反应机理研究表明，该反应不是通常的Ni(0)-Ni(Ⅱ)循环机理，这种理论知识可以为将来的镍催化偶联反应的条件设计提供有价值的基础。
3.利用简单的CuBr2/Oxone(@)体系，发展了一种选择性和取代可控的芳胺溴化反应的方法。本方法操作简单、环境友好、底物范围广、原料便宜易得，具有规模化制备应用的前景。反应机理的探讨揭示了铜离子在反应中的催化作用。