草乌类蒙药配伍减毒化学成分机理的研究

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草乌为毛茛科植物北乌头(Aconitum kusnezoffii Reichb.)的干燥块根,北乌头的叶、花也可以入药,统称为草乌类蒙药,蒙药草乌具有较强的毒性,临床上常与诃子、甘草配伍来降低其毒性。本论文通过草乌类蒙药与诃子、甘草不同比例配伍,对草乌类蒙药中主要毒性成分变化进行分析,进一步揭示草乌类蒙药配伍减毒的原理,为蒙医用药提供理论基础,为蒙药药性理论的科学性提供依据。一、通过草乌类蒙药与诃子、甘草不同比例(1:0、1:0.5、1:1、1:2、1:3.3、1:5)配伍煎剂中主要毒性成分三种双酯型生物碱的含量测定,对比分析配伍前后主要毒性成分三种双酯型生物碱含量变化规律,结果显示,草乌类蒙药与诃子不同比例配伍时,三种双酯型生物碱总含量变化趋势呈现抛物线型,说明诃子的加入对于三种双酯型生物碱的含量影响显著,一方面诃子成分能够促进了生物碱的溶出;另一方面,在诃子配伍比例较大,酸性较强时,更加快了双酯型生物碱的水解。草乌与甘草不同比例(1:0、1:0.5、1:1、1:2、1:3.3、1:5)配伍时,煎液中三种双酯型生物碱总含量呈现出缓慢下降的趋势,说明草乌与甘草配伍也具有减毒的作用。二、通过草乌与诃子不同比例配伍煎剂HPLC指纹图谱研究发现,草乌与诃子不同比例(1:2、1:3.3、1:5)配伍时,指纹图谱上与配伍相关的已知毒性成分乌头碱、新乌头碱、次乌头碱、苯甲酰乌头碱、苯甲酰次乌头碱、乌头原碱均呈下降趋势,说明溶液酸性较强时,加速了毒性较大的双酯型生物碱向单酯型生物碱及乌头原碱转化,同时加速了毒性较小的单酯型生物碱和乌头原碱的水解,从而达到配伍减毒的作用。三、通过草乌单煎液、诃子单煎液、草乌-诃子(1:3.3;1:5)配伍合煎液HPLC-MS图谱分析,结果显示草乌与诃子不同比例配伍,化学成分种类与含量发生较大变化,结合对照品以及文献报道,对其中变化较大的成分,分别鉴定为附子灵(m/z 454)、多根乌头碱(m/z 378)、新乌头碱(m/z 632)、滇乌头碱(m/z 660)、乌头碱(m/z 646)、尼奥林(m/z 438)、硬飞燕草碱(m/z 468)、去氧乌头碱(m/z 630)、焦次乌头碱(m/z 556)、焦乌头碱(m/z 586)、宋果灵(m/z 358)、焦脱氧乌头碱(m/z 570)。其中含量高毒性大的乌头碱(m/z 646)失去C8位乙酰氧基,同时与邻位羟基缩合,转变为焦乌头碱(m/z 586),次乌头碱已完全转化成焦次乌头碱(m/z 556),且随诃子比例增大,焦次乌头碱加速水解,失去碎片[MH-CH3OH-H2O]+后生成新的极性较大的物质,从而降低了草乌类蒙药的毒性。这从配伍后特征性成分的的追踪和归属,阐明了草乌类蒙药配伍减毒的机理。
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