高固含量三聚氰胺甲醛树脂湿强剂的研究

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三聚氰胺甲醛树脂由于其优越性能,已广泛应用为木材粘合剂、造纸湿强剂、皮革复鞣剂、涂料、纺织整理剂、电力工程塑料等。本论文研究的高含固量三聚氰胺甲醛树脂使用于造纸行业可作为湿增强剂。 本研究采用甲醇作为改性剂,在酸性条件下封闭三聚氰胺甲醛树脂中的部分活性基团(如-OH、-NH2),大大改善其稳定性;通过使用多聚甲醛部分代替甲醛溶液(上述甲醇也可作为多聚甲醛的溶剂),合成了一种高含固量、稳定性好的改性三聚氰胺甲醛树脂。本论文主要创新点如下:(1)使用多聚甲醛部分代替甲醛,提高产品固含量;(2)使用甲醇作为三聚氰胺甲醛树脂的醚化改性剂,同时帮助多聚甲醛溶解;(3)使用双氰胺和硼砂混合物减少游离甲醛含量至2.0%以下;(4)尝试性聚酰胺聚胺环氧氯丙烷与改性MF配合抄纸,大大改善抄纸条件。 本课题首先研究了改性三聚氰胺甲醛树脂的合成条件。结果表明,改性三聚氰胺甲醛树脂最佳合成条件为:多聚甲醛解聚时选用二乙醇胺及氢氧化钠为解聚剂,甲醛质量分数60%为宜,其中部分甲醇作为溶剂,二乙醇胺作为树脂增溶剂和稳定剂;羟甲基化时n(F):n(M)=3.5:1,pH=9.O,T=75℃,t=40min;醚化缩合阶段选用甲醇为改性剂,封闭预聚体中的部分活性基团,n(M):n(甲醇)=1:5,pH=6.5,T=40℃,t=45min,且选用35%质量浓度硝酸调节此阶段pH值;碱性重整阶段pH=9.5,t=40min适宜。其固含量高达55%~60%,在酸性条件下与水任意比例混溶、贮存稳定期达六个月以上,成功的解决了三聚氰胺甲醛树脂稳定性差、运输不便,固含量低等难题。 本论文同时研究了改性三聚氰胺甲醛树脂在造纸行业中作为湿增强剂的应用。使用4.0%用量(相对于绝干浆)改性MF,在pH值为5.0,1.0%硫酸铝的抄纸条件下对漂白麦草浆使用效果最佳,纸张湿强度达23.55%,耐破指数、撕裂指数也相应增加,而耐折度略有降低。应用效果稍低于即用型三聚氰胺甲醛树脂,但由于其稳定性、固含量得到大大提高,故有很好的应用价值。本论文同时将聚酰胺环氧氯丙烷与制得的改性MF树脂配合抄纸,当两者质量比为4:1,在pH值为6.5时,纸样湿强度为25.8%,抗张拉力为62N,施胶度为10s。这不但提高湿强剂的应用效果,而且可改善抄纸条件,提高MF树脂的pH值适用范围,减少酸的用量。 本论文最后采用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)、宽角X射线衍射(WAXD)及扫描电子显微镜(SEM)等分析检测方法,对三聚氰胺甲醛树脂的贮存稳定性的提高及其与纸张纤维的作用和增强机理作了分析、证明。GPC检测结果表明,本实验得到的改性MF树脂在存放八个月后,相对分子质量变大但仍可溶;FT-IR检测结果表明,加了助剂的纸样,助剂吸附在纤维表面,与纤维之间形成某种化学和物理结合,在纸样熟化过程中,形成三维网状结构,增加纸张物理强度。DSC检测结果表明,改性MF树脂与纤维分子间发生了多种物理、化学交联反应,受热时,纸纤维分子链运动受阻,因此对纸样强度有较大程度的提高。XRD检测结果表明,改性MF树脂在抄纸过程中与纤维发生种种结合,会形成少量晶区,从而使得纸张有湿强性和抗水性;SEM观察结果表明:经三聚氰胺甲醛树脂处理后,纤维之间的结合点变多,当纸样浸水后并受外力时,能够阻碍水的渗透,提高纤维间的结合力,因此能明显提高纸样的湿强度。
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