后过渡金属镍配合物催化烯烃聚合/共聚合的研究

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本论文的内容分为三个部分: 1)环戊二烯基镍配合物的合成及其催化烯烃聚合的研究: 2)(单)双水杨醛亚胺镍配合物催化乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚合的研究; 3)(N,O)螯合配体镍配合物的合成。 首先,合成了环戊二烯基镍配合物Ca1,以此和Cb1-Cb5为催化剂对乙烯、MMA聚合进行了系统的研究。在甲基铝氧烷(MAO)作用下,发现对乙烯、MMA表现出中等催化活性。 然后用Cb1-Cb5/MAO做比较研究了催化剂结构对两种单体均聚的影响,结果发现Ca1/MAO体系催化活性是最好的。 其次,以双水杨醛亚胺镍配合物C10/MAO为催化体系对乙烯/MMA共聚合进行了详细的研究,包括聚合条件:催化剂用量、AL/Ni比、聚合温度、MMA用量等对共聚产物的产量、共聚物中MMA的含量的影响。并以C8-C13和单水杨醛亚胺镍络合物C3、C6为主催化剂,研究了不同结构的配合物对共聚合的影响。得出双水杨醛亚胺镍配合物的共聚性能比单水杨醛亚胺镍配合物的共聚性能好,且在双水杨醛亚胺镍配合物中以C8,C9,C10的共聚能力较好,其中以C9的共聚能力为最好,EMMA在所得聚合物中的含量最高。 最后,尝试合成新型的(N,O)螯合配体及其镍配合物。据文献报道,该类配合物对乙烯/MMA共聚合有比较好的催化活性。
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