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腐植酸广泛地存在于自然界中,是土壤中有机质的主要组成部分,与植物生长、生态平衡、污染物的迁移和积累密切相关。本论文对腐植酸化学发光体系进行了研究,建立了腐植酸的化学发光测定方法,并探讨了该体系的发光机理。主要研究内容如下:
1.在N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)-腐植酸体系中,研究了各因素对体系的影响,确定了最佳反应条件。腐植酸在0.2mgl-1~20.0mgl-1范围内呈良好的线性关系,该法检测限为0.1mgl-1。溶解氧氧化实验表明腐植酸在水中是稳定的,发光强度不受溶解氧的影响。同时该方法对其它常见离子也有相当的允许量,对腐植酸的选择性良好。
2.比较了次卤素和氮卤代物与腐植酸的化学发光行为,在此基础上建立的二溴海因-腐植酸的化学发光体系,使得腐植酸的检测更为灵敏,并能很好地应用于实际样品的测定。腐植酸分别在0.001mgl-1~1.0mgl-1范围内和1.0mgl-1~10.0mgl-1范围内呈良好的线性关系,该法检测限为0.5μgl-1。在该体系中,对不同来源的腐植酸利用不同的提取方法进行了测定和比较。结果表明,不同的提取方法所获得的腐植酸其发光性能存在差异,而用同一种提取方法提取不同来源的腐植酸,发光性能结果一致。
3.通过对腐植酸不同的氧化体系化学发光光谱的研究以及对与腐植酸具有相似基团的化合物的化学发光光谱研究,可得出结论:腐植酸经不同的氧化剂氧化后可产生同一种发光体;尿素、氨水、甘氨酸、亚硝酸根和腐植酸经氧化后可产生同一种发光体;这种发光体有可能为激发态的氮类化合物。
4.利用二溴海因-腐植酸体系的化学发光建立了二溴海因的测定方法。二溴海因在1×10-6moll-1~1×10-4moll-1范围内呈良好的线性关系,该法检测限为4×10-7moll-1。详细研究了表面活性剂对体系的影响,并探讨了一系列提高二溴海因检测限的方法,其中曙红对该体系有明显的增敏作用。