金属/Al2O3-还原氧化石墨烯的制备及柴油吸附脱硫性能

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近些年来,随着社会生产力的不断提高,人们越来越重视环境污染尤其是大气污染问题。其中,柴油中含硫化合物燃烧所产生的硫氧化物的排放引起了广泛的关注。因此,许多研究都集中在可以生产“零”硫燃料的深度脱硫技术上。在几种有效的脱硫方法中,选择性吸附脱硫是一种最为有前景的方法,它可以在常温常压条件下从碳氢燃料油中脱除噻吩及其衍生物,从而实现超低硫水平。本文采用“改进方法”制备氧化石墨烯(GO),用勃姆石(boehmite,γ-AlOOH)对GO进行改性,制备具有大比表面积和适宜化学活性的复合载体,研究不同制备条件对复合载体的比表面积、孔结构以及晶体结构等性能的影响,探讨复合载体勃姆石-还原氧化石墨烯(Boehmite-RGO)的形成机理。在此基础上,制备不同金属氧化物(MO,M=Cu、Ni)含量的负载型MO/γ-Al2O3-RGO吸附剂,研究活性金属氧化物的负载量对吸附剂比表面积、孔结构、活性组分分布以及晶体结构等性能的影响,并以二苯并噻吩(DBT)为模型硫化物,在常温常压下静态吸附评价所制备吸附剂的吸附脱硫性能以及高温氮气吹扫再生性能。结果表明:GO经水热处理后,部分基团发生还原,晶面间距因脱水缩合而减小,但是由于二次堆叠形成的结构的长厚比相比原始石墨增加,而且表面有褶皱结构,因而具有较大的比表面积(313.0 m2/g)。Boehmite对GO进行改性时,其通过部分Al-OH与GO的-OH以及-COOH之间发生脱水缩合作用,附着在GO的表面,并使还原氧化石墨烯(RGO)层间距增加,且阻止了RGO层间晶格的形成,虽然其结构完整性受到影响,但整体上依然能够基本保持RGO具有的介孔片层结构。制备的复合载体Boehmite-RGO的比表面积均有所增加,且当制备条件:混合溶液GO-Al-Cl-NH3-H2O的初始pH为7,Al2O3与GO的质量比为6时达到最大值378.6 m2/g,与未改性的RGO(313.0 m2/g)相比,增加了20.8%。而制备的吸附剂MO/γ-Al2O3-RGO中的活性组分则主要是以[Al-O-M-O-Al]的基团形式存在并均匀分散在复合载体的表面。静态吸附脱硫实验结果显示,当活性组分CuO的负载量为2 wt.%和NiO的负载量为3 wt.%时,饱和吸附量达到最大值,分别为6.0 mg S/g和5.9 mg S/g,较RGO的饱和吸附量(3.9 mg S/g)有明显提高。吸附剂的再生吸附实验结果表明,与RGO吸附剂几乎不能再生的结果相比,MO/γ-Al2O3-RGO吸附剂的再生性能明显得到提高。
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