用于柴油加氢改质催化剂载体的超微Y/AlO复合材料的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhaoyun1111
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本论文系统的研究了超微NaY分子筛的合成,考察了晶化温度、晶化时间、表面活性剂添加量、低温成胶、凝胶陈化等因素的影响。在最佳合成条件下:低温2℃成胶8 h,50℃凝胶陈化10 h,90℃低温晶化20 h,添加0.6 CMC的十六烷基三甲基溴化铵,合成的NaY分子筛晶型完美,晶粒度小,为150~250 nm。并采用IR、XRD、BET、Py-IR、NH3-TPD、TG-DTA等表征手段对分子筛的骨架结构、比表面积和孔结构、酸性、热稳定性等进行了表征。结果表明,与常规NaY分子筛相比,骨架结构和孔结构相差不大,但比表面积有所降低,热稳定性较好。 本文通过溶胶-凝胶法制备了超微NaY/Al2O3复合材料,并添加了柠檬酸作为扩孔剂对复合材料进行扩孔,本实验还制备了三种不同的对比载体材料,并采用IR、XRD、BET、NH3-TPD等表征手段对其骨架结构、比表面积和孔结构、表面酸性等进行了表征。结果表明,本实验制备的是一种介孔-微孔复合材料;其比表面积为321 m2/g、孔容为0.73 cm3/g、平均孔径为9.1 nm;复合材料以弱酸为主,中强酸很少。 本文以超微NaY/Al2O3复合材料为载体负载活性组分Ni-Mo-P制备了负载型催化剂。采用IR、XRD、BET、NH3-TPD等表征手段对催化剂的物相、活性组分在载体上的分散、催化剂的比表面积和孔结构、催化剂的酸性等进行了表征,并以柴油为原料采用固定床微型反应器对不同条件下制备的催化剂进行评价。结果表明,催化剂主要以弱酸酸性位为主,与对比催化剂相比,酸性质和酸量基本一样;比表面积、孔容和孔径相差不大,但添加扩孔剂后,比表面积、孔容和孔径都增大;活性组分在催化剂载体表面的分散状态较好。 微反结果表明,以复合材料为载体的催化剂的加氢效果都较好,都具有较高的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和活性,与对比催化剂CK-2相比,加氢脱氮效果差,但加氢脱硫效果好,柴油收率较高;其中,以添加扩孔剂的复合材料为载体制备的催化剂在反应温度370℃、压力4.0 MPa,空速1.0 h-1、氢油比500/1的反应条件下,其HDS率达到了98.2%,HDN率达95.2%,十六烷值的提高幅度达到12.9个单位。
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