腺苷类似物作为抗菌药物的设计、合成与活性评价

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由于抗生素的广泛使用与滥用,病菌对其产生了广泛的耐药性,细菌的耐药性给人类的健康带来了严重的威胁,因此引起了人们的高度重视。严峻的形势迫使人们研制结构更新颖的抗生素。本论文根据基于底物的药物设计方法和电子等排的药物设计原理,设计并合成了两个系列的腺苷类似物,它们都是酪氨酰-t RNA合成酶(Tyr RS)抑制剂,第一个系列主要为取代苯乙酸-5′-异丙叉腺苷酯和取代苯乙酸-5′-腺苷酯,共合成和评价了39个化合物,第二个系列是以3-芳基-4-(2-乙酰氧基)-2(5H)-呋喃酮-5′-腺苷酰胺和3-芳基-4-(2-乙酰氧基)-2(5H)-呋喃酮-5′-腺苷酯为主的一类化合物,共合成和评价了33个化合物,所得化合物结构均借助1H NMR、13C NMR、元素分析和MS(EI)进行表征。在随后的生物活性实验中,两个系列均发现了具有较好抗菌活性的化合物。第一系列化合物对革兰氏阴性菌(大肠杆菌ATCC 8739和铜绿假单胞菌ATCC9027)的整体抗菌活性要强于革兰氏阳性菌(金黄色葡萄球菌ATCC 6538)。化合物间氟苯乙酸-5′-腺苷酯(2f)是活性最好的化合物,它对铜绿假单胞菌的抗菌活性(MIC50为0.08μg/m L)超过了已经上市的环丙沙星(MIC50为0.1μg/m L)。抗菌作用机制研究表明,其对Tyr RS有明显的抑制作用,IC50值为0.8±0.07μM,分子模拟研究同时也阐明,化合物2f通过9个氢键与酶底物产生了很好的结合,从而解释了配体分子优异的生物活性。这些优异的结果充分表明,2f是一个有前途的Tyr RS抑制剂,具有较大的应用前景,值得展开进一步的研究。在第二个系列化合物中,一些化合物也表现出了优异的抗菌活性。化合物3-(间氯芳基)-4-(2-乙酰氧基)-2(5H)-呋喃酮-5′-腺苷酰胺(9c)的整体活性最好,其对大肠杆菌(MIC50 0.55μg/m L,ATCC 8739)、铜绿假单胞菌(MIC50 0.09μg/m L,ATCC9027)的抑菌效果都强于阳性对照环丙沙星(MIC50 0.64μg/m L,0.1μg/m L)。酶抑制活性的实验结果表明,化合物9c对Tyr RS也具有很好的抑制作用。分子对接试验表明,向腺苷5′位引入2(5H)-呋喃酮结构单元,不仅没有破坏原有2(5H)-呋喃酮与酶的结合模式,而且使其在酶表面获得更多的结合位点,产生更强的结合。本论文通过对两个系列腺苷类似物活性评价数据的深入分析,揭示两个系列化合物间的构效关系,为寻找好的Tyr RS抑制剂积累了经验并为课题组后续工作奠定了良好基础。同时通过分子模拟研究,阐明活性化合物对Tyr RS的作用模式,这些研究为进一步的结构优化提供了理论指导。
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