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基于全球日益变暖及其引起的极端气候多频率发生的大背景下,开发成本低廉,技术先进的CO2的捕获、利用与封存技术(CCUS)具有重大的现实意义和工业需求。目前,有机胺法捕集二氧化碳技术是技术最为成熟,工艺最为先进,应用范围最广的碳捕集技术之一,但因其再生能耗大成为制约其大规模应用的主要技术瓶颈。传统胺溶液再生过程的解吸温度大于373.15K,大部分能量用于溶剂的气化,导致较低的能源效率,且再生过程运行能耗约占脱碳系统总能耗的三分之二以上。因此,开发节能、高效的富胺再生技术显得至关重要。
本文以传统的单乙醇(MEA)胺溶液为研究对象。为了促使伯胺溶液的解吸反应快速进行,除输入足够高的热量进行驱动以外,还可以采用向富胺溶液中加入促进Amine-COO-断裂的质子与促进去质子化反应的碱性基团。SBA-15分子筛拥有较大的中孔比表面积及较好的热稳定性,本文设计与制备改性SBA-15分子筛及其复合催化剂,并将其添加到伯胺溶液中,开展SBA-15及复合型催化剂催化富MEA溶液降低再生能耗的研究。本课题的主要研究内容如下:
(1)采用水热合成法,设计与合成了酸碱双功能催化剂SO42-/ZrO2/SBA-15,并探究了该系列催化剂与SBA-15、HZSM-5催化剂对富MEA溶液再生性能的作用规律。实验结果表明SO42-/ZrO2/SBA-15催化剂的加入与空白实验相比,解吸能耗分别降低了20-26.5%,表明所开发的SO42-/ZrO2/SBA-15催化剂催化效果好。此外,还采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、N2吸附-脱附实验(BET)、氨和CO2程序脱附(NH3/CO2- TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等手段技术对催化剂的物化性质进行了表征,发现酸性位点、比表面积及碱性位点对富MEA溶液的再生性能影响最大。最后,基于实验结果和表征结果,提出了酸碱双功能催化剂催化富MEA溶液再生的可能反应机理。
(2)采用后合成法,设计合成了复合型催化剂(Fe3O4-ZrO2@SBA-15/Beta、ZrO2@SBA-15/Beta及SBA-15/Beta),并探究该系列复合催化剂与SBA-15、Beta催化剂对富MEA溶液再生性能的作用规律。研究结果表明Fe3O4-ZrO2@SBA-15/Beta催化剂的加入与空白实验相比,解吸能耗降低33%,再生性能提高216%,表明所设计的复合催化剂催化效果良好。此外,亦采用XRD、FT-IR、BET、NH3/CO2-TPD及Py-IR等表征手段对催化剂的微观组成和化学性质进行了分析,结果表明布朗斯特位点、比表面积及强酸位点对对富MEA溶液的再生性能影响最大。最后,基于富MEA溶液再生实验及催化剂表征实验结果,提出了可能的复合催化剂催化富MEA溶液再生机理。
本文以传统的单乙醇(MEA)胺溶液为研究对象。为了促使伯胺溶液的解吸反应快速进行,除输入足够高的热量进行驱动以外,还可以采用向富胺溶液中加入促进Amine-COO-断裂的质子与促进去质子化反应的碱性基团。SBA-15分子筛拥有较大的中孔比表面积及较好的热稳定性,本文设计与制备改性SBA-15分子筛及其复合催化剂,并将其添加到伯胺溶液中,开展SBA-15及复合型催化剂催化富MEA溶液降低再生能耗的研究。本课题的主要研究内容如下:
(1)采用水热合成法,设计与合成了酸碱双功能催化剂SO42-/ZrO2/SBA-15,并探究了该系列催化剂与SBA-15、HZSM-5催化剂对富MEA溶液再生性能的作用规律。实验结果表明SO42-/ZrO2/SBA-15催化剂的加入与空白实验相比,解吸能耗分别降低了20-26.5%,表明所开发的SO42-/ZrO2/SBA-15催化剂催化效果好。此外,还采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、N2吸附-脱附实验(BET)、氨和CO2程序脱附(NH3/CO2- TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等手段技术对催化剂的物化性质进行了表征,发现酸性位点、比表面积及碱性位点对富MEA溶液的再生性能影响最大。最后,基于实验结果和表征结果,提出了酸碱双功能催化剂催化富MEA溶液再生的可能反应机理。
(2)采用后合成法,设计合成了复合型催化剂(Fe3O4-ZrO2@SBA-15/Beta、ZrO2@SBA-15/Beta及SBA-15/Beta),并探究该系列复合催化剂与SBA-15、Beta催化剂对富MEA溶液再生性能的作用规律。研究结果表明Fe3O4-ZrO2@SBA-15/Beta催化剂的加入与空白实验相比,解吸能耗降低33%,再生性能提高216%,表明所设计的复合催化剂催化效果良好。此外,亦采用XRD、FT-IR、BET、NH3/CO2-TPD及Py-IR等表征手段对催化剂的微观组成和化学性质进行了分析,结果表明布朗斯特位点、比表面积及强酸位点对对富MEA溶液的再生性能影响最大。最后,基于富MEA溶液再生实验及催化剂表征实验结果,提出了可能的复合催化剂催化富MEA溶液再生机理。