氧-接触电荷转移(O<,2>-CCT)复合物及其在有机氧化与高分子老化初始过程中的作用

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该文系统地研究了醚及双组分体系的氧-接触电荷转移(O<,2>-CCT)复合物,以及低分 醚、聚醚及聚苯乙烯经由O<,2>-CCT的初始暗氧化机理.具体从以下几个方面研究了O<,2>-CCT复合物及其在有机氧化与高分子老化初始过程中的作用:(1)首次提出了O<,2>-CCT的形成部位与动态平衡的概念:若给体的分子结构中含有两个给电子原子或基团 O<,2>总是先与形成O<,2>-CCT能力较强的原子或基团形成CCT复合物.(2)详细研究了 丙醚、正丁醚等 脂肪醚的暗氧化动力学,提出了它们的经由O<,2>-CCT的初始暗氧化机理.(3)发现苯基异丙醚难以进行暗氧化,与异丙醚和苄基异丙醚醚表现出不同的暗氧化行为.(4)研究了聚环氧丙烷(PPO)的O<,2>-CCT复合物及其初始暗氧化机理,首次提出了PPO的暗氧化降解历程.(5)首次观察到聚苯乙烯的O<,2>-CCT在一般条件下具有有可逆性,这可能是由于苯环侧基的特殊空间结构,导致相邻苯环对O<,2>有较强的电子效应.(6)利用O<,2>-CCT的理论,通过控制O<,2>-CCT的形成及平衡,对醚的暗氧化控制进行了初步探讨.
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