双亲性荧光聚合物的合成与发光特性研究

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近年来,荧光聚合物(FPs)在化学与生物检测及传感器件领域得到高度关注。目前可用的大多为由芳香性的共轭结构和烷基增溶基团构成的疏水型FPs,也有少数为了适合在缓冲溶液中应用而设计合成的聚电解质型FPs。实际上这两类FPs的生物相容性都有待提高。本论文的核心工作就是把生物相容性较好的聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)和聚乙二醇(PEG)链段引入FPs结构中,设计和合成新型的双亲性FPs,并研究其发光特点,为其在化学传感和生物检测中的应用打基础。第一,将具有聚集诱导发光(AIE)性能四苯基乙烯(TPE)生色团与PNIPAM相结合,合成出含TPE单元的新型聚异丙基丙烯酰胺衍生物PNIPAM-TPEs(P1)。P1不仅表现出PNIPAM链段亲-疏水变化的温敏行为和TPE的AIE行为,而且展示了一些新颖的特性。借助于分子构象转变对亲水-疏水环境的敏感性和荧光的高灵敏性,探测到了聚合物链在LCST之前的折叠与准聚集行为,这是对通常的浊点测试、动态光散射测试等方法的补充和发展,为探索大分子的链段运动提供了一个新的手段。控制TPE的含量,可以得到在适当温度区间(28~34℃)荧光增强的聚合物,为在生物体系内测定由生化过程诱发的微小区域的细微温度变化提供了有潜力的方法。第二,利用“点击化学”反应,将不同链长的带叠氮端基的PEG修饰到含三苯胺(TPA)生色团的超支化聚合物(hb-TPA)外围,制备出具有亲水外壳/疏水内核的双亲性的超支化聚合物(PEG@hb)。研究了不同PEG链长对PEG@hb表面亲水性的影响,静态接触角测试结果表明少量的PEG外围修饰可以显著提高hb-TPA的亲水性,增加PEG可以改善PEG@hb的表面亲水性。通过透析法制备了PEG@hb胶粒,透射电镜(TEM)表征观察到得到的胶粒尺寸均一、核-壳结构清晰。这些初步研究结果展示了把疏水性的超支化FPs推向生物检测领域的应用前景。
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