【摘 要】
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近年来,以具有悬臂的 tacn(tacn = 1,4,7-三氮杂环壬烷)衍生物为配体合成的金属配合物成为了热门的研究领域[1],其在配位催化、金属酶的模拟及核磁共振造影等方面具有广
【机 构】
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广西师范大学化学与药学学院,药用资源化学与药物分子工程教育部重点实验室,桂林,541004
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近年来,以具有悬臂的 tacn(tacn = 1,4,7-三氮杂环壬烷)衍生物为配体合成的金属配合物成为了热门的研究领域[1],其在配位催化、金属酶的模拟及核磁共振造影等方面具有广泛的应用[2].本文以 1,4,7-三氮杂环壬烷-N,N’,N’’-三丙酸(tacntpH3)为配体,与 Cu(ClO4)2·6H2O、Pr(NO3)3·6H2O 反应合成了一个一维链状 Cu(Ⅱ)配合物[CuⅡ(tacndp)]ClO4·H2O(tacndp = 1,4,7-三氮杂环壬烷-N,N’-二丙酸根).如图 1 所示,中心 Cu(Ⅱ)离子与配体大环骨架上的三个 N 原子以及两个羧酸根 O 原子构成了轻微畸变的四方锥几何构型.反应中加入的稀土金属离子并未出现在配合物中,但它在反应过程中促使原配体发生了侧臂断裂反应得到双功能侧臂的衍生配体并与Cu(Ⅱ)配位获得了此配合物.配合物中配体上的两条羧酸侧臂具有不同的键合模式,其中一条侧臂上的羧酸根采用顺-反桥联配位模式连接 Cu(Ⅱ)离子形成如图 2 所示的沿 c 轴方向伸展的一维折线链,链内 Cu…Cu 距离是 5.1813(13) ；另一条侧臂上未去质子化的羧基不参与配位,仅与高氯酸根离子存在氢键作用.配合物的磁性研究显示在一维聚合物链内 Cu(Ⅱ)之间存在铁磁耦合作用(图 3).配合物的生物活性正在进一步研究当中.
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